Соединения с нитрильной группой

Таким образом, отсутствие интенсивной полосы поглощения не может служить окончательным доказательством отсутствия в соединении нитрильной группы. [c.46]

Реакции нитрилов с аммиаком и аминами используются для синтеза амидинов (в виде их гидрохлоридов). Эту реакцию обычно осуществляют в две стадии первоначально из нитрилов получают гидрохлориды иминоэфиров (см. гл. 6), которые затем обрабатывают аммиаком или аминами Ч Большой интерес представляют методы прямого синтеза амидинов из нитрилов и аммиака или аминов, минуя стадию получения солей иминоэфиров. Подобные реакции иногда удается осуществить, исходя из соединений, нитрильная группа которых обладает значительной электрофильной реакционной способностью. Синтез амидинов из нитрилов с умеренной реакционной способностью и аммиака или аминов проводится в присутствии кислых соединений, преимущественно протонных кислот при этом продуктами реакции являются соли амидинов. В некоторых случаях амидины удобно получать реакцией нитрилов с амидами металлов. [c.128]

Модели исследуемых молекул показывают довольно очевидное различие в положении карбонильных и нитрильных групп обоих изомеров. В г ис-соединениях нитрильная группа действительно расположена довольно близко к 11-кетогруппе, тогда как в гранс-изомерах эта группа отстоит от 11-кетогруппы на большое расстояние. Следовательно, разумно предположить, что соединения, в которых карбонильная группа проявляет от- [c.134]

Нитрилы следует искать по их общепринятым самостоятельным на ваниям (например, Акрилонитрил Ацетонитрил) или среди функциональных производных соответствующих кислот (например. Пальмитиновая к-та, нитрил). Иногда нитрилы названы по радикалам, соединенным с нитрильной группой, напри.мер Этил цианистый. [c.396]

Связь между углеродом и нитрильной группой — = N в алифатических и ароматических соединениях [c.240]

ИК-спектры. В ИК-спектрах исследованных соединений характеристической является полоса, вызываемая валентными колебаниями нитрильной группы. По сдвигу частот валентных колебаний нитрильной группы - v( N) можно судить об образовании комплексного соединения. Однако оказалось, что не во всех случаях ИК-спектры являются доказательными. Так, ИК-спектры (З-(н-бутокси)пропионитрила и его комплекса с хлоридом меди (II) оказались идентичны. [c.62]

Связь между углеродом и нитрильной группой в алифатических (ароматических) соединениях, R(Ar)— = N [c.51]

На рис. 85 и 86 (жидкая пленка) приведены ИК-спектры метилбензоата и бензонитрила. Какой спектр соответствует какому соединению Укажите характеристические частоты сложноэфирной и нитрильной групп. [c.185]

Среди многих известных реакций нуклеофильного замещения сульфогруппы наиболее важной является реакция щелочного плавления, при которой получаются фенолы. Меньшее значение имеет реакция замещения сульфогруппы аминогруппой, используемая преимущественно тогда, когда соединение содержит акцепторные заместители. Еще реже используется замещение сульфогруппы водородом, нитрильной группой и другими нуклеофилами. [c.167]

Клеи на основе бутадиеннитрильного каучука и фенольных смол лишены недостатков, присущих описанным выше клеям на основе хлоропреновых каучуков, и поэтому они могут быть заменителями полиуретановых клеев. Такие клеи обеспечивают прочное соединение материалов на основе поливинилхлорида, обладают высокой стойкостью к действию пластификаторов, масел и уайт-спирита за счет наличия нитрильных групп. Однако эти клеи характеризуются большой продолжительностью схватывания и низкой адгезией к резинам. Стоимость сырья в этом случае выше, чем стоимость сырья для клеев на основе неопрена и фенольных смол. Введение фенольной смолы улучшает клейкость рецептуры, облегчает выделение растворителей, повышает прочность клеевого соединения при нагревании. Рецептура контактного клея на основе бутадиеннитрильного каучука и фенольной смолы [10] приведена ниже [c.255]

По тем же причинам, что и азометиновая, нитрильная группа также довольно инертна. Кроме того, тройная связь вообще менее реакционноспособна, чем двойная. Поэтому соединения с нитриль-ными группами обычно участвуют в реакциях, характерных для карбонильных соединений, в более жестких условиях и в присутствии более эффективных катализаторов. [c.48]

Нитрильную группу можно защитить от действия соединений Гриньяра реакцией с изобутиленом с образованием трет-бутил- [c.246]

Сопряженные и несопряженные ненасыщенные нитрилы также могут вступать в реакщш гидроформилирования. Однако гидроформилированне ненасыщенных нитрилов имеет специфические особенности, связанные с наличием в исходном соединении реакционноспособной нитрильной группы. Ход реакции сильно зависит от растворителя. Подробно до сих пор исследован только акрилонитрил. Присоединение альдегидной группы при гидроформилировании акрилонитрила протекает преимущественно в -положении. [c.264]

Первый ингибитор сероводородной коррозии ИФХАНГАЗ-1В был получен с помощью реакции цианэтилирования вторичных аминов. В результате взаимодействия железа с сероводородом и органическим катионом ингибитора на поверхности металла возникают устойчивые соединения, затрудняющие протекание электрохимических реакций. Вследствие наличия нитрильной группы СЫ ингибитор ИФХАНГАЗ-1В обладает свойством антивспенивания. Он также подавляет образование пены, появляющейся по различным технологическим причинам. Ингибитор имеет высокие защитные свойства при малых концентрациях в среде, которые усиливаются при увеличении в ней содержания сероводорода. Реагент способен увеличивать перенапряжение водорода более чем на 150 мВ и при этом сильно затруднять анодную реакцию, уменьшая ток саморастворения на два порядка. Незначительное содержание ингибитора ИФХАНГАЗ-1В в среде резко снижает наводороживание стали. [c.222]

Наоборот, элсктрофильпые (электроноакцепторные) группы, например нитро- или нитрильная группа, будут снижать электронную плотность, особенно если эти группы находятся в параположении. Устойчивость перекисного соединения при этом во -растает, следовательно, снижается скорость инициирования. Экспериментально установлено, что полимеризация в присутствии п,/г -динитроперекиси бензоила происходит в шесть раз медленнее, чем в присутствии незамещенной перекиси беи-зоила. [c.101]

Связь между углеродом и нитрильной группой —С=Ы в алифатиче-. ских и ароматических соединениях + 16,5 В атоме углерода, связанного с азотом в нитрильной группе, при сгорании перемещаются все электроны [c.70]

Особое внимание уделено координационной химии акрилонитрила. Это соединение имеет важное промышленное значение, и большинство его реакций на начальных стадиях характеризуется координационными взаимодействиями с кислотами Льюиса. Наличие в структуре акрилонитрила нитрильной группы и двойной связи, проявляющих свойства жесткого и мягкого основания Льюиса соответственно, обуславливает возможность его эффективной координации с Широким диапазоно [ кислот Лыоиса. Поэтому наш интерес к комплексам ак-р 1лонитрила с oля цI переходных металлов вполне понятен. [c.148]

Орагнонитрильные комплексы преимущественно образуют соединения с координационной связью через нитрильную группу ( концевая координация). [c.148]

Методом Z1ND0-IND0 изучались ко.мплексы акрилонитрила с солями d-элементов. В частности, рассматривались соединения с концевой координацией по нитрильной группе [28]. Как и в случае ацетонитирила, было установлено, что координация не вызывает каких-либо значительных структурных изменений в лиганде. Длины связей -N, С-С и С=С, как и в [c.150]

Подробно изучены устойчивые я-комплексы (34) бенз1)ла и его гомологов с тетрацианоэтиленом. Несмотря на наличие двойной углерод-углеродной связи, тетрацианоэтилен — электроноакцепторный агент, в котором я-электронная плотность почти полностью рассредоточена на атомах азота нитрильных групп. Аналогичным электроноакцепторным агентом является и тетрафторэтилен, который также вследствие дефицита электронной плотности на атомах углерода может образовывать я-комплексы с алкенами и ароматическими соединениями. [c.318]

Заместители перечисляются после названия основной (ключевой) части соединения. И если имеется несколько заместителей, то они располагаются по возрастающему старшинству галогены, ннтрозо-, нитро- или азидогруппа амино-, гидрок-силамино- или гидразиногруппа алкилы группы, содержащие кислород окси-, алкокси-, -овая кислота (карбоксильная группа) сульфогруппа нитрильная группа. [c.241]

При адсорбции же на кривых поверхностях гидроксилированного и особенно 7-аминопропилсилированного силикагеля наиболее выгодными для образования водородных связей с силанольными и аминогруппами являются, по-видимому, наиболее компактные молекулы, в частности, молекулы трифенилена. Та же последовательность наблюдается при модифицировании силикагеля соединениями с концевыми нитрильными группами. Здесь главную роль яграет число и расположение л-связей и компактность молекулы ПАУ. [c.311]

Большое препаративное значение имеет реакция органических соединений сери с нитрилами, приводящая к амидам тиокислот. Эта реакция особенно легко протекает с ароматическими нитрилами или в тех случаях, когда на нитрильную группу влияют системы с двойной связью. Алифатические нитрилы реагируют с HaS только-в присутствии основных катализаторов [59]. Обычно в качестве катализаторов используют гидросульфнды аммония и щелочных металлов, диметиламин, триэтиламин и другие сильные основания. Реакцию необходимо проводить в безводной среде и при возможно более высокой концентрации HSS. [c.557]

Присоединение к л, -непредельным соединениям веществ, обладающих подвижным атомом водорода, находящимся у атома углерода (например, малонового эфира, ацетоуксусного эфира) изучал в последнее время Майкл, что дало повод некоторым американским авторам называть все реакции описываемого типа реакциями Майкла. Однако для такого наименования нет достаточных оснований, так как эта реакция изучалась еще задолго до Майкла, в частности, нашими соотечественниками П. Мели-кишвили (Меликовым), К. Красусским, Н. Вильямсом и многими другими. Цианэтилирование является безусловно одной из самых характерных реакций этого типа. Именно при помощи акрило-иитрила осуществлено большое число различных реакций присоединения к самым разнообразным соедниеииям. Акрилонитрил оказался наиболее активным из всех до сих пор изученных f, -ненасыщенных соединений он доступен, удобен в обращении нитрильная группа предоставляет широкие возможности для дальнейшего синтеза различных производных карбоновых кислот, кетонов, альдегидов, аминов и других соединений. [c.49]

Мощные восстановительные свойства и связанный с этим широкий спектр действия алюмогидрида лития оказываются нежелательными при восстановлении полифункциональных соединений, так как могут препятствовать селективности реакции при наличии в молекуле нескольких групп зачастую не удается восстановить одну из них, не затрагивая при этом другие, способные к восстановлению группы. И здесь становятся очевидными преимущества борогидрида натрия. Он является мягким восстановительным реагентом, доступен, не реагирует в отличие от Ь1А1Н4 с водой и спиртами, и поэтому условия работы с ним чрезвычайно просты. Благодаря ослабленным восстановительным свойствам КаВН4 превращает альдегиды и кетоны в соответствующие спирты в присутствии различных функциональных групп, таких как нитро-, карбалкокси-, галогено-, нитрильная группы. Например [c.104]

При этой реакции, которой посвящен обзор 17а], важно, чтобы генерируемые ионы карбония были достаточно стабильны, поскольку нитрильная группа — плохая ловушка для ионов карбония. Так, спирты (особенно третичные, некоторые вторичные, а также бензиловый и аллиловый), несопряженные ненасыщенные кислоты, гало-генолефины, бициклические олефины и ненасыщенные кетоны (с низким выходом) присоединяются к нитрилам [8, 9]. Цианистый водород, генерируемый in situ с олефинами или другими источниками ионов карбония, превращается в N-алкилформамиды. Из алкенов метилкротонат и малеиновая кислота, а из нитрилов — динитрил щавелевой кислоты и фенилацетонитрил, по-видимому, не вступают в реакцию. С подходящими полифункциональными спиртами или нитрилами по реакции Риттера можно получать гетероциклические соединения [101. [c.413]

Органические и неорганические соединения, содержащие подвижные атомы водорода, присоединяются к акрилонитрилу,и подобным ненасыщенным нитрилам с образованием соединений, имеющих цианэтильную (— H2 H2 N) или подобную группу. Этой реакции, близкой к реакции присоединений Михаэля, посвящен обзор [46]. Хотя нитрильной группы при присоединении и не образуется, реакция имеет настолько широкое применение в синтетической органической химии, что, по-видимому, полезно ее рассмотреть. [c.467]

I Эта реакция находит ограниченное применение, но интересна тем, что иллюстрирует атаку иоыа карбония на енольную форму N H= (0H)2 активного метиленового соединения. Этот тип реакции имеет прецеденты (гл. 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. Б.8). Если реакцию проводить в отсутствие хлористого цинка, то можно выделить промежуточно образующуюся кислоту I наряду с продуктом, возникающим по реакции Риттера в результате атаки иона карбония на атом азота нитрильной группы. [c.473]

Ниже дан пример циклвзациипо Торпу — внутримолекулярной атаки карбанионом, стабилизированным циангруппой, второй нитрильной группы с образованием пяти- или шестичленного цикла. Нанишите иеханиэм этой реакции. Нарисуйте структурную формулу соединения А. [c.198]

В тдельных с иучапх борфториды диазония примен1глись д.чя введения в ароматическое ндро также и других групп. Так, например, диазогрунпа борфторида может быть замещена на ацетоксильную группу [6, 7], нитрогруппу [8], нитрильную группу [9] и водород[10, И] неудачной, повидимому, оказалась попытка замещения на метоксильную группу [12]. Борфториды диазония могут служить исходным материалом для синтеза ароматических соединений мышьяка [13], ртути [14, 15] и меди [16, 17]. [c.156]

Соединение состава 7H9N растворяется в кислотах, в соответствующих условиях образует Диазосоединение, причем замена диазогруппы на нитрильнуЮ группу и последующий гидролиз приводит к [c.140]

VIII) происходит не только метилирование, но и образование нитрильной группы Выход цианокетона (XXIII) составляет около 80%. Таким образом, получается соединение, подобное кетоэфиру Бахмана, только вместо карбэтоксильной гр ппы стоит нитрильная группа [c.397]

Несколько примеров образования инициирующих систем с ДАК в литературе имеется. Отмечен рост скорости полимеризации, инициированной ДАК, в присутствии 5,6-дигидро-5-метил-4Н-1,3,5-дитиазина (метидин). Взаимодействие фталидсодержа-щих соединений с ДАК также отмечено в литературе и затрагивает, прежде всего, нитрильные группы и подвижные атомы водорода. [c.35]

Для нитрильной группы характерны полосы поглощения в области 4,35—4,55 мкм. Эти полосы сравнительно мало интенсивны, однако вблизи них почти нет полос поглощения, обусловленных другими функциональными группами. Кроме этого, общие методы определения нитрильной группы недостаточно разработаны, и поэтому возможность применения ИК-спектрофотометрии для таких определений особенно важна. Динсмор и Смит [б], например, определили содержание акрилонитрила в бутадиеннитрильном каучуке (буна Ы), сравнив поглощение нитрильной группы при 4,47 мкм анализируемого и стандартного соединений. [c.128]

При щелочном гидролизе алкилированных соединений Рейссерта, являющихся производными изохинолина (см. ниже), образуются 1 -алкилизохинолины [6,7]. По мнению Бокелхейда и его сотрудников, эта реакция обусловлена атакой гидроксильным ионом амидного атома углерода, в результате чего происходит сдвиг пары электронов к нитрильной группе, которая отделяется в виде иона. [c.289]

В монографии обобщены литературные данные по реакции циклизации с участием атома азота аминогруппы и атома углерода нитрильной группы, в результате которой образуются амино- или имииопроизвод-ные четырех-, пяти-, шести- и семичленных гетероциклов, их арено- и гетареноаналоги. Приведены сравнительные характеристики различных способов синтеза 2-аминопроиэводных пиррола, индола, азолов, пиридина, хинолина, пиридазина, пиримидина, пиразина, азепина. В каждой главе приводятся методики синтеза конкретных соединений, которые позволяют избежать обращения к оригинальным, подчас труднодоступным источникам. В предметном указателе эти соединения отмечены звездочкой. [c.3]