Выделение аминов и далее

Широкое промышленное применение сухой перегонки каменного угля для получения светильного газа и кокса привело к необходимости изучения основных (газы) и побочных продуктов этой промышленности. Уже в 1825 г. Фарадей выделил из светильного газа бензол, конденсировавшийся в газопроводных трубах. Химики вынуждены были заняться проблемой использования больших количеств каменноугольной смолы, при разгонке которой были выделены, кроме бензола, многие другие ароматические углеводороды толуол, нафталин, антрацен, далее ряд фенолов и много других продуктов. При химической переработке продуктов выделенных из смолы, были получены нитросоединения, амины и [c.19]

Выделение аминов из смесей с низким их содержанием не может быть полным (в нашей лаборатории обычно выделяется 70% амина). Поэтому при калибровке необходимо обязательно проводить экстракцию. Если первичный амин переведен в подходящий растворитель (эфир, этилацетат, хлороформ), далее его можно определить несколькими методами. [c.559]

Образовавшаяся соль первичного амина частично разлагается непрореагировавшим аммиаком с выделением, свободного амина, который далее вновь реагирует с молекулой иодистого метила [c.190]

Добавление соляной кислоты к водному раствору неизвестного вещества может вызвать осаждение твердой карбоновой кислоты добавление едкого натра может вызвать осаждение амина в виде маслообразного или твердого вещества (особенно из достаточно концентрированных или насыщенных поваренной-оолью растворов), или привести к выделению аммиака (запах). Во всех цспытаниях при работе с достаточным количеством ве-щеспва следует выделять это 1вещество (фильтрованием или экстракцией) карбоновые кислоты и амины далее исследуют как соединения группы III или IV А. Соли сульфокислот индифе-рентны по отношению к соляной кислоте. Если предполагается присутствие таких солей, то проводят. испытание а серу. Сульфокислоты и их соли часто можно идентифицировать по температурам плавления и-толуидиновых солей (см. стр. 177). [c.271]

Следующим важным шагом после восстановительного расщепления является идентификация продуктов реакции. Разумеется, могут быть использованы различные методы, основанные на определении физических констант, однако необходимая при этом операция выделения аминов или их производных из сложной реакционной смеси делает всю. процедуру весьма трудоемкой. В литературе имеются примеры подобной препаративной работы 6,7]. Первые попытки использования бумажной хроматографии 14—17, 19—25] и тонкослойной хроматографии [26] дали многообещающие результаты. Бумажная хроматография оказалась более подходящим методом. Ее преимуществом по сравнению с газожидкостной и жидкостной хроматографией высокого давления является возможность проведения цветных реакций. При использовании бумажной хроматографии вместо тонкослойной возникает меньше трудностей, связанных с высокой концентрацией солей, кислот и щелочей в наносимых на хроматограммы растворах. [c.299]

Неочищенный бензин (головной погон) стабилизируют для удаления растворенных газов, которые затем соединяют с неконденсирующимися газами из отпарной колонны и пропускают через аминовый абсорбер для выделения дополнительного количества сероводорода при регенерации раствора амина. Этот сероводород можно перерабатывать далее на обычных установках Клауса для получения элементарной серы. [c.153]

Это необычное поведение 2- п 4-аминопиридинов приписывалось амино-имин-ной таутомерии. Выделение двух таутомерных форм подобного типа не удалось до настоящего времени, причем существование иминной формы кажется крайне сомнительным. Далее, вклад неароматического электронного состояния (II) в распределение электронов в реальной молекуле должен быть крайне малым (по сравнению с состоянием I) [c.713]

По химическим свойствам алкиловые эфиры iV-арилкарба-миновых кислот аналогичны ариловым эфирам iV-алкилкарба-миновых кислот. Важнейшая реакция этих соединений, имеющая практическое значение,— щелочной или кислотный гидролиз едкими щелочами и кислотами с выделением свободного амина или его соли (при кислотном гидролизе). Вероятно, этой реакцией обусловлено разрушение карбаматных гербицидов в почве под действием микроорганизмов. Образовавшийся при гидролизе амин далее окисляется, в ряде случаев с полной деструкцией молекулы. [c.276]

Изоцианаты реагируют с соединениями, дающими положительную пробу Церевитинова. В их число входят спирты, вода, фенолы, аминогруппы (первичные и вторичные), карбоновые кислоты, а также соединения, содержащие активные метиленовые группы типа ацетоуксусного эфира, малонового эфира и т. д. С водой образуется карбаминовая кислота, которая разлагается с выделением амина и двуокиси углерода, причем последняя способствует возникновению пор. Вторичные реакции имеют особое значение, так как они ведут к цепному разветвлению. Следует отметить реакции изоцианатов с аминами (образовавшимися при реакции с водой) с получением мочевины и дальнейшее превращение в биурет. Таким образом, уретаны самопроизвольно превращаются далее в аллофанаты. Реакции изоцианатов между собой, в отличие от реакций с соединениями, содержащими активный водород, приводят к образованию интересных полимеров (см. следующий раздел). [c.283]

По химическим свойствам алкиловые эфиры N-арилкарбаминовых кислот напоминают соответствующие ариловые эфиры. Важнейшей реакцией этих соединений, имеющей практическое значение, является гидролиз едкими щелочами и кислотами. Процесс протекает с выделением свободного амина или его соли (в случае кислотного гидролиза). По-видимому, в результате этой реакции, проходящей под влиянием почвенных микроорганизмов, происходит сравнительно быстрое разрушение гербицида. Образовавшийся амин далее окисляется, происходит полная деструкция молекулы. [c.328]

В колбу помещают 5 г 4-фенилсемикарбазона 2-амино-5-хлорбензофенона (1) и нагревают до плавления на масляной бане. Нагрев продолжают в течение 1.5 ч. При этом наблюдается выделение газообразных продуктов. По окончанию реакции выделение газов уменьшается, а расплавленная масса загустевает. Далее содержимое колбы охлаждают и промывают теплым хлороформом. Нерастворив-шийся осадок отфильтровывают и кристаллизуют из ацетонитрила или пиридина. Получают 2.2 г (60%) макроцикла 2, Гразл > 400°С. Из маточного раствора кристаллизуют 0.73 г (23%о) 7-хлор-5-фенил-1,3,4-бензотриазепин-2-он 3, 240-242°С. [c.527]

Выделение рения экстракцией. Для экстракции из щелочных растворов могут быть использованы азотсодержащие растворители, например, пиридин, и кетоны, например метилэтил-кетон. Спирты, кетоны, ТБФ и анилин экстрагируют рений из нейтральных растворов, но коэффициенты распределения слишком малы для практического применения этого процесса. Из кислых растворов рений экстрагируется спиртами, например изоамиловым, кетонами, а также трибутилфосфатом и третичными аминами, например триоктиламином. ТБФ в отличие от других экстрагентов извлекает в органическую фазу также и молибден, что сильно снижает ценность процесса. Для реэкстракции рения пользуются обычно растворами аммиака (например 4 н.), что дает возможность далее выкристаллизовывать NH4Re04[89, с. 49]. [c.301]

Диоксиндол-З-амин (II) легко превращается в изатин-З-имин (III), который и был выделен в свое время Лораном и назван имезатином. Рейссерт и Гоппман нашли далее, что при нагревании в спирте эквимолекулярных количеств изатин-З-имина (III) и изатина с высоким выходом образуется 3-изатилиденаминодиоксиндол (IV). [c.176]

Изучен метаболизм эфиров тиолкарбаминовой кислоты в различных объектах окружающей среды [139—147]. Показано, что общими реакциями метаболизма являются гидролиз и окисление. На первой стадии окисления образуется сульфоксид (схема 9), далее или одновременно происходит гидролиз с выделением СО2, тиола и амина. Одновременно может протекать реакция с глутатионом [140, 147]. Изучение метаболизма гербицидных препаратов на основе производных тиокарбаминовой кислоты позволило найти антидоты, которые дают возможность повысить избирательность действия препаратов. Например, такой антидот предложен для эптама [140]. Действие антидота основано на его способности увеличивать содержание глутатиона в культурном растении и усиливать активность глутатион-5-трансферазы, что приводит к ускорению превращения фитотоксичного сульфоксида в безвредные для растения конъюгаты [c.291]

Схема реакций с аминами дана на рис. 7.12,6. Третичные амины образуют N-нитрозоаммониевып ион без каких-либо видимых изменений. Вторичные амины реагируют далее с образованием N-нитрозамина, отделяющегося от водного раствора в виде желтого масла. В случае первичных аминов реакция идет еще дальше происходят перегруппировка и отщепление воды с образованием соли диазония. Алкильные соли диазония неустойчивы и разлагаются до соответствующего спирта с выделением газообразного азота. Ароматические соли диазония умеренно стабильны (< 10°С) и обычно обнаруживаются по образованию окрашенных соединений при добавлении щелочного раствора 2-оксинафталина (ip-нафтола). Ароматические соли диазония широко используются для синтеза других ароматических соединений (разд. 7.8). [c.153]

Границы излагаемого материала отделяют его от конденси-роианных с другими циклами систем рассматриваемого типа. В монографии подробно освещены физико-химические и спектральные характеристики, методы получения, химические свойства неконденсированных 1,2,4-триазинов, Обширный материал, касающийся спектральных свойств соединений ряда 1,2,4-триазинов (ИК-, УФ-, ПМР, масс-спектроскопии), может быть использован при установлении строения новых соединений данного ряда. Принята классификация 1,2,4-триазинов по типу функциональных групп (заместителей) в триазиновом цикле. Последовательно рассмотрены алкил(арил)-, галоген-, амино-1,2,4-триазины. Значительное внимание уделено выделенным в отдельный раздел, как наиболее важным в практическом отношении асимметричным триазинам, имеющим заместитель в положении 4 кольца. Далее представлены карбонильные и дикар-бонильные соединения, а также карбоксилсодержащие триазины, т. е. охвачены практически все функциональные производные. Отдельно рассмотрены частично или полностью насыщенные [c.4]

В последнее время наряду с детектированием по реакции с нингидрином широкое распространение получило детектирование по флуоресценции продуктов реакции с флуорескамином [93]. Реакция идет при комнатной температуре, а в остальном анализ напоминает обычную схему с использованием нингидрина [94]. Анализируемые вещества разделяются по колонке с ионообменной смолой, затем проходят через реакционную спираль (реактор), а флуоресценция регистрируется с помощью флуориметра. Показано, что эту систему можно использовать для анализа белковых гидролизатов [95, 96]. Схема модифицированного анализатора аминокислот приведена на рис. 32.11. Для работы на одной колонке необходимо три микронасоса первый — для подачи буферного раствора на колонку второй — чтобы довести величину pH элюата до значения 9 и третий предназначен для смешивания элюата с реагентом, представляющим собой раствор флуорескамина в ацетоне. Скорость реакции достаточно высока, что позволяет использовать короткую реакционную спираль. Далее смесь проходит через проточную кювету флуориметра, и интенсивность флуоресценции регистрируется самописцем. Одновременно много внимания было уделено выделению продуктов реакции аминов с флуорескамином, обладающих низкой полярностью, для анализа которых могла оказаться пригодной высокоскоростная хроматография. Более того, в этом случае можно было бы обойтись без реакционной спирали. Такой путь оказался приемлемым для анализа первичных аминов [97—99]. Что касается аминокислот, то большинство из них, вопреки ожиданиям, давали с флуорескамином два продукта реакции, соотношение которых определялось природой аминокислоты. [c.340]

Для препаративного, выделения меркаптанов из этих концентратов мы воспользовались их свойством образовывать меркаптиды с солями тяжелых металлов (серебро, кадмий, ртуть). Кроме того, один образец меркаптанов был получен по предложенному Хопкинсом и Смитом [8] методу экстракции меркаптанов раствором аминоэтоксида натрия в безводном этилендиамине. Из данных табл. 2 видно, что путем однократной обработки азотнокислым серебром меркаптаны выделяются из их концентратов практически количественно и с достаточной степенью чистоты (повторная обработка выделенных меркаптанов азотнокислым серебром, проведенная в нескольких опытах, не дала увеличения меркаптанной серы в меркаптанах). В отличие от этого при выделении меркаптанов из их концентратов растворами уксуснокислой. ртути и уксуснокислого кадмия требовалась трехкратная последовательная обработка. Кроме того, уже при первой обработке концентрата уксуснокислой ртутью имели место потери по меркаптанной сере до 40%, что наиболее вероятно объясняется разложением третичных меркаптанов [9]. Ориентировочный опыт по однократному извлечению меркаптанов при помощи амино- токсида натрия дал результаты, близкие к полученным при извлечении раствором азотнокислого серебра. [c.26]

Другой пример аналогичного использования изотопного эффекта— исследование каталитического выделения водорода в присутствии аминов. Некоторые различия в форме поляризационных кривых в присутствии п-толуидина и дифениламина дали основание предположить разный механизм снижения перенапряжения для этих двух веществ — каталитическое выделение водорода в первом и фгэффект при разряде ионов Н3О+ во втором случае (здесь проводится аналогия с известным эффектом взаимного усиления адсорбции аниона и катиона тетраал-киламмония) [94]. Однако, как видно из рис. 18 и 19, зависимость изотопного эффекта от потенциала для обоих аминов носит [c.46]

С помощью электронных спектров и спектров ПМР в сочетании со струевыми методами исследования кинетики удалось проследить за образованием и исчезн вением о-комплексов в реакциях ароматических нитросоединений с нуклеофильными реагентами [299, 303]. Оказалось, что о-комплексы типа (74), содержащие остаток нуклеофила при замещенном атоме углерода, наблюдаемые в условиях равновесия и выделенные в свободном состоянии, не обязательно являются первичными аддук-тами. При взаимодействии 2,4,6-тринитроанизола (76) с меток-сид-анионом или с аминами [304—306] присоединение нуклеофила обратимо протекает по двум направлениям более быстро в незамещенное положение 3 с образованием термодинамически менее стабильного о-комплекса (77) и медленнее в положение 1 с образованием термодинамически более стабильного о-комплекса (78). В случае реакции с амином вслед за присоединением нуклеофила происходит бьктрое отщепление протона от атома азота с переходом цвиттер-иона в анион. При реакции тринитроанизола (76) с -бутиламином константа скорости образования 1-о-комплекса (78), превращающегося далее в конечный продукт, в 12,6 раза меньше, чем в случае 3-о-комплек-са (77), тогда как константа равновесия — в 370 раз больше [306]. Подобная картина установлена для, других нитропроизводных бензольного, а также. нафталинового и пиридинового рядов. [c.103]

Смотреть страницы где упоминается термин Выделение аминов и далее: [c.459] [c.272] [c.165] [c.296] [c.189] [c.95] [c.132] [c.208] [c.95] [c.489] [c.106] [c.131] [c.414] [c.239] [c.102] [c.192] [c.239] [c.102] [c.192] [c.283] [c.56] [c.613] [c.480] [c.113] [c.589]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология