Перекисные соединения, хранение

Прогоркание жиров. При хранении жиры под влиянием света и кислорода воздуха, а также влаги приобретают неприятный вкус и запах. Этот процесс, заключаю щийся в окислении и гидролизе жиров, называется прогорканием. Непредельные кислоты, входящие в состав жиров, окисляются по месту двойных связей. По-видимому, вначале образуются перекисные соединения. Далее происходит разрыв углеродной цепи по месту бывшей двойной связи, в результате чего образуются альдегиды и при дальнейшем окислении — кислоты с короткими цепями типа масляной кислоты, обладающие неприятным запахом. Глицериды масляной кислоты, входящие в состав сливочного и топленого масла, образуют в результате гидролиза масляную кислоту. Различные микроорганизмы способствуют прогорканию и часто в результате их жизнедеятельности из жирных кислот образуются и другие продукты, например кетоны. [c.251]

При хранении и перевозке растворов перекиси водорода и твердых перекисных соединений необходимо помнить, что все соединения, содержащие активный кислород, при определенных условиях могут легко разлагаться. Концентрированные перекисные соединения обладают сильной окислительной способностью и при соприкосновении с органическими веществами могут вызвать их заго- [c.131]

Следует по возможности избегать остановки технологического-процесса и хранения в течение длительного времени промежуточных продуктов, характеризующихся невысокой химической стойкостью. В случаях же вынужденной остановки процесса, вызванной неисправностью аппаратуры или нарушением технологического-режима, необходимо полностью выгрузить содержимое соответствующих аппаратов в специальные аварийные емкости либо обеспечить гарантированное снижение температуры в реакционных аппаратах для предотвращения спонтанного распада перекисных соединений. [c.138]

Помещения для хранения перекисных соединений должны рассчитываться на температуру, значительно меньшую, чем температура саморазогревания перекиси. Большое внимание должно быть уделено надежному контролю температуры в технологическом оборудовании. На аппараты, содержащие перекиси, следует устанавливать не менее двух датчиков температуры. Сигнал от одной термопары вначале должен приводить в действие сигнальное устройство, а затем обеспечивать автоматический сброс раствора перекиси в аварийный сосуд. Если по каким-то причинам первая термопара отказала и система сброса не сработала, то при более высокой температуре сигнал от второй термопары должен привести в действие вспомогательную систему. Аппараты должны быть оборудованы предохранительной мембраной. [c.140]

Осуществление реакции присоединения галогеноводородов к олефинам сопряжено с рядом экспериментальных трудностей. В водных растворах эта реакция сопровождается параллельно идущей кислотно-катализируемой гидратаций олефинов (см. ниже). В менее полярных средах механизм присоединения бромистого водорода может измениться на радикальный и присоединение произойдет против правила Марковникова. Как уже упоминалось, радикальный процесс может быть инициирован перекисями. При этом совершенно не обязательно добавлять перекиси извне олефины при хранении поглощают кислород воздуха и образуют перекисные соединения, которые сами могут служить инициаторами цепи. Поэтому в тех случаях, когда хотят провести реакцию по ионному пути, необходимо использовать свежеперегнанные реактивы и добавлять в реакционную смесь ингибиторы цепного процесса (например, гидрохинон). [c.256]

В производственных условиях происходили другие случаи опас- ного загрязнения перекисей посторонними материалами в технологическом оборудовании и при хранении. Значительную опасность представляет смешение различных перекисных соединений одно с другим или с продуктами их разложения. [c.143]

При хранении и транспортировке бензина температура его обычно невысока, поэтому окисление углеводородов и образование пере-кисных соединений происходит весьма медленно. Перекисные соединения в таких условиях не накапливаются, а подвергаются дальнейшему окислению с образованием смолистых веществ. [c.66]

Методы оценки. Контроль за процессом окисления бензинов в условиях хранения или в лаборатории может быть осуществлен по нескольким показателям. Наиболее часто определяют такие показатели, как количество кислорода, израсходованное при окислении, количество кислых продуктов (кислотность) и смолистых веществ (содержание фактических смол), образующихся в процессе окисле- ния, изменение цвета продукта при окислении, содержание перекисных соединений и т. д. - [c.219]

Наиболее интересны жидкие тиоколы, которые при вулканизации (окислами металлов, полиаминами, перекисными соединениями) затвердевают. Это позволяет использовать их для герметизации швов (самолеты, корабли, емкости для хранения нефтепродуктов, кабели), изготовления защитных покрытий. Механическая прочность тиоколов ниже, чем у других видов синтетического каучука. [c.326]

Детонационная стойкость автомобильных бензинов при хранении, как правило, изменяется мало. При длительном хранении наблюдается уменьшение октанового числа на 1—2 пункта. Это снижение обусловлено образующимися в бензине перекисными соединениями. Несмотря на небольшие изменения октанового числа, при хранении бензин по этому показателю может оказаться некондиционным довольно часто, так как автомобильные бензины выпускаются с заводов в основном без запаса качества по детонационной стойкости. [c.329]

Хранение. Инициаторами самопроизвольной полимеризации диеновых углеводородов при хранении являются перекисные соединения, возникающие в результате контакта мономеров с кислородом воздуха. [c.175]

Для предотвращения образования перекисных соединений и губчатого полимера диеновые углеводороды при хранении необходимо заправлять ингибиторами периодически проводить профилактический осмотр и, в случае необходимости, очистку аппаратов и коммуникаций, в которых хранятся продукты. В емкостях для хранения диенов не допускается наличия застойных зон. При обнаружении губчатого полимера в аппаратах или коммуникациях трубопроводы и арматуру необходимо снять и подвергнуть прожиганию или заменить, а аппараты тщательно очистить до полного удаления губчатого полимера, так как остатки губчатого полимера служат инициаторами, ускоряющими образование новых количеств полимера. [c.249]

Важно иметь в виду, что обращаться с эфиром надо осторожно он очень горюч, а пары его с воздухом образуют взрывоопасные — гремучие смеси. Кроме того, при длительном хранении, особенно на свету, эфир окисляется кислородом воздуха и в нем образуются так называемые перекисные соединения -, последние от нагревания могут разлагаться со взрывом. Такие взрывы возможны при перегонке долго стоявшего эфира. [c.129]

Следует иметь в виду, что некоторые органические растворители, например диэтиловый эфир, диоксан, при длительном хранении способны образовывать перекисные соединения. Такие долго хранив-щиеся жидкости очень опасны, так как по мере накопления перекис-ных соединений у них появляется ярко выраженная способность к самовоспламенению разлитой жидкости, а также способность взрываться под действием трения или удара. [c.69]

В скипидарах, находящихся продолжительное время на воздухе (особенно на солнечном свету), накапливаются продукты окисления, в том числе перекиси. При перегонке таких скипидаров могут происходить сильные взрывы. Эти взрывы неоднократно наблюдались в лабораторной практике. Перекисные соединения, вызывающие взрывы, могут быть удалены из засмолившегося скипидара промывкой едким натром. В заводской практике взрывы при перегонке скипидара никогда не наблюдались. Это связано с тем, что возможность накопления пере-кисных соединений сильно понижается при хранении скипидара в больших емкостях, где поверхность соприкосновения с воздухом по сравнению с общей массой вещества мала, а влияние солнечной радиации исключено. [c.134]

Эфиры этиленгликоля. Диоксан также является прекрасным растворителем. По своим химическим свойствам он тоже близок к эфиру, но растворяет многие неорганические соли, смешивается с водой и имеет более высокую температуру ипения (темп, кип. 101,3°С, =1,0337). Диоксан, так же как эфир, может образовывать при хранении перекисные соединения, которые удаляют аналогичными приемами. [c.58]

С и /4 — 0,7192 содержит небольшое количество воды и этилового спирта. При длительном хранении на свету и при доступе воздуха эфир медленно окисляется с образованием альдегидов, кислот и нестойких, взрывоопасных перекисных соединений [c.42]

Данные в этой области, относящиеся к этиловому эфиру, встречаются еще в Старых работах [183] и нашли подтверждение в позднейших исследованиях. Многими авторами отмечалась опасность работы с остатками от перегонки стоявшего длительное время на воздухе этилового эфира вследствие содержания там перекисных соединений (появляющихся в эфире в результате автоокисления его кислородом воздуха), обладающих взрывчатыми свойствами [184, 185, 186 и др.]1. Было установлено, что и другие простые эфиры образуют перекиси в условиях хранения при соприкосновении с воздухом. [c.118]

Кислородсодержащие соединения в отличие от водорастворимых кислот и щелочей всегда содержатся в бензинах в том или ином количестве. Они могут попасть в бензин из нефти или дистиллятов в процессах переработки в виде нафтеновых кислот. Кроме того, они образуются нри окислении наиболее нестабильных углеводородов бензина при его хранений и транспортировке. Среди продуктов окисления углеводородов наибольшими корродирующими свойствами обладают перекисные соединения и кислоты. Коррозия металлов перекисными соединениями изучена мало. [c.400]

При хранении бензольного раствора продукта окисления винилхлорида в течение месяца в темноте при комнатной температуре иодометрически определяемая концентрация перекисных соединений не меняется, остаются неизменными и потенциалы полуволн и высоты волн. [c.459]

Эфир диэтиловый (эфир, серный эфир) (т. кип. 34,6°С 0,7193 Пд 1,3527). Поступающий в продажу эфир может содержать в качестве примесей воду, спирт, ацетальдегид и в зависимости от длительности хранения и тщательности упаковки большее или меньшее количество крайне взрывоопасных полимерных перекисей. На свету окисление эфира кислородом воздуха, приводящее к образованию перекисных соединений, ускоряется. Для обнаружения перекисей несколько миллилитров эфира встряхивают с равным по объему количеством 2%-ного раствора иодида калия, подкисленного разбавленной соляной кислотой. При наличии перекисей эфирный слой окрашивается в бурый цвет, а добавление крахмала приводит к появлению синего окрашивания. [c.71]

Перекисные соединения могут образовываться при длительном хранении веществ, склонных к их образованию, и в различного рода застойных местах технологического оборудования и коммуникаций. [c.239]

Полимеризация стирола может происходить даже при комнатной температуре хотя и медленно, под действием солнечного света и особенно кислорода воздуха. Воздух вызывает по некоторым данным образование перекисных соединений, которые обладают сильным каталитическим действием при полимеризации. Поэтому процесс этот является автоката-литическим, т. е. самоускоряющимся. Во избежание потерь при хранении стирола вследствие преждевременной самопроизвольной полимеризации необходимо добавлять к нему вещества, предотвращающие образование перекисей, так называемые ингибиторы. К числу таких веществ отно- [c.415]

Запрещается хранение неустойчивых перекисных соединений в лаборатории [c.242]

Бутадиен, подлежащий хранению более 5 сут., и изопрен, подлежащий хранению более 1 сут., или, если необходима их перевозка, должны заправляться ингибитором для предотвращения образования перекисных соединений и полимеризации. [c.130]

При хранении бутадиена и изопрена следует контролировать содержание в них перекисных соединений. При этом пробы должны отбираться из нижней точки сосуда. Частота отбора проб — 1 раз в неделю. [c.130]

Для разрушения перекисных соединений внутреннюю поверхность сосудов хранения обрабатывают раствором сернокислого закисного железа концентрации 0,3—1 % и температуры 60—70 "С, предварительно продув сосуд до содержания в нем кислорода не более 1 % (сб.). [c.130]

Для предотвращения образования перекисных соединений и их разрушения при хранении диеновых углеводородов применяют различные соединения. Для стабилизации бутадиена при хранении в качестве ингибитора используют алифатические меркаптаны, содержащие от 6 до 10 атомов углерода. Представителем этих соединений является н-гептилмеркаптан. Для предотвращения образования полимера при хранении бутадиен обрабатывают азотсодержащими соединениями. Из ароматических аминов применяют анилин и аминофенолы. [c.297]

Все упомянутые присадки при обычных температурах должны быть достаточно стабильны, не взаимодействовать с другими составляющими топлив, не вызывать коррозии тары и топливной системы, не вымываться пресной и морской водой. К сожалению, не все соединения, эффективно повышающие цетановое число, удовлетворяют остальным требованиям. Так, некоторые алкил-питраты разлагаются при хранении и теряют свою эффективность, нестабильные перекисные соединения самопроизвольно окисляются кислородом воздуха и также теряют эффективность. [c.67]

В качестве црисадок, увеличивающих цетановое число, используют соединеиия, способные ускорять процесс предпламеняо-го окисления топлива и тем самым облегчать его самовоспламенение. Наиболее эффективные присадки найдены ореди алкилнит-ратов и перекисных соединений. Перекисные соединения, как правило, недостаточно устойчивы в условиях длительного хранения дизельных топлив, в результате цетановое число топлив снижается, образуются осадки и т. д. В качестве присадок для повышения цетанового числа применяют изопропил-, амил- и циклогексил-нитрат. [c.290]

Основным промышленным методом получения перекиси водорода является взаимодействие с водой надсерной кислоты (или некоторых ее солей), легко протекающее по схеме НгЗзОв + 2НгО = 2Нг504 -f Н2О2. Меньшее значение имеют некоторые новые методы (разложение органических перекисных соединений и др.) и старый способ получения из ВаОг. Для хранения и перевозки больших количеств перекиси водорода наиболее пригодны емкости из алюминия (не ниже 99,6%-ной чистоты). [c.150]

При хранении и перевозке растворов перекнсн водорода и твердых перекисных соединений обращают внимание на материал сосудов и температуру помещений. Так как в случае разложения перекиси водорода выделяются большие количества кислорода, то тара для хранения и транспортировки небольших количеств перекиси водорода (свыше 200 г) не закрывается герметически, чтобы в случае повышения давления избежать разрыва последней. Количество перекиси водорода менее 200 мл транспортируют в герметически закрытых сосудах емкостью не. менее 300 мл с тем, чтобы /a объема представляла собой газовое пространство. [c.25]

В литературе имеются указания на возможность удаления перекисей из простык эфиров. Так, например, пропускание окисленного диэтилового эфира через ионообменную колонку, заполненную смолой Дауэкс—1 , освобождает его от перекисных соединений. Добавка указанной смолы делает эфир устойчивым к окислению даже при хранении на солнечном свете. [c.107]

Исследования Рихе и его сотрудников по аутоокислению простых эфиров привели к выяснению строения легко взрывающихся веществ, образующихся при хранении диэтилового эфира. Интересно, что взрывчатыми веществами оказались не первично образующиеся гидроперекиси, а другие перекисные соединения, возникающие при их разложении. [c.12]

Как и при синтезе полимеров и латексов на основе бутадиена, полимеризация осуществляется периодическим или непрерывным методами в зависимости от объема праиэводства продукта. Перечислим тлав ые особенности технологического лроцесса, связанные со своеобразием хлоропрена и продуктов его полимеризации. Во-первых, хлоропрен необходимо непосредственно перед самым использованием подвергать тщательной ректификации, чтобы обеспечить кинетическую воспроизводимость процесса и нужное качество каучука, поскольку при хранении в присутствии даже следов кислорода он легко образует перекисные соединения, резко нарушающие нормальное протекание полимеризации [c.228]

Л вствительность некоторых перекисных соединений (димерной перекиси ацетона, сухой перекиси бензоила и др.) к удару близка к чувствительности инициирующих веществ (гремучей ртути, азиду свинца и др.). Такого рода перекиси выпускают в виде растворов и паст, которые практически не разлагаются при механическом воздействии. Однако и с ними следует обращаться осторожно, так ак п и о слаждении, длительном хранении или попадании в них яда веществ из растворов и паст могут выпасть кристаллы чисто-Тро вещества. [c.177]

В хранилищах перекисных соединений не допускаетсй хранение других горючих веществ. Многие перекиси чувствительны к действию света, поэтому их хранят в темноте или в крайнем случае при рассёян-иом свете. [c.178]

Перекисные соединения могут возникать и накапливаться в ряде производств органического синтеза, в частности в производствах бутадиекоаого и хдоро]преиового каучуков, фенола и ацетилена, при самопроизвольном окислении органических веществ. Чаще всего перекисные соединения образуются при длительном хранении веществ, foioHHMX к образованию этих Соединений, я в различного рода застойных местах технологического оборудования и коммуникаций., I [c.179]

Этиловый эфир бесцветная прозрачная жидкость с приятным запахом, т. кип. 35,6°, плотность 0,7135. Он мало растворим в воде в 100 частях воды при 20° растворяется 6,5 частей эфира вода также частично растворяется в эфире в 100 частях эфира около 1,25 частей воды. Эфир смешивается со спиртом во всех соотношениях, легко испаряется и воспламеняется. При обращении с эфиром следует всегда учитывать, что, во-первых, пары его примерно в 2Va раза тяжелее воздуха и потому не сразу с ним смешиваются, что увеличивает опасность взрыва и пожара, и, во-вторых, при хранении происходит окисление эфира с образованием взрывчатых перекисных соединений. Поэтому перед работой необходимо проверить простой качественной реакцией, не содержит ли эфир перекиси. С этой целью пробу эфира встряхивают с подкисленным раствором иодистого калия. Побурение раствора свидетельствует о наличии перекисей, которые окисляк -иодистый водород до иода. [c.136]

Наиболее взрывоопасны низшие представители гомологических рядов каждого типа органических перекисей. Взрывоопасность перекисей объясняется возможностью их бурного разложения в ограниченном объеме в результате нагрева или механических воздействий. Чувствительность некоторых перекисных соединений (димерной перекиси ацетона, сухой перекиси бензоила, трициклоацетонперекиси и пр.) к удару близка к чувствительности инициирующих веществ (гремучей ртути, азиду свинца и др.). Такого рода перекиси выпускаются в виде растворов и паст, которые практически не разлагаются при механическом воздействии. Однако и с ними следует обращаться осторожно, так как при охлаждении, длительном хранении или гюпадании в них ряда веществ из растворов и паст могут выпасть кристаллы чистого вещества. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология