Фосфорорганические соединения циклические

В 1954 г. одним из авторов статьи был написан первый обзор реакций присоединения неполных эфиров кислот фосфора по углерод-углеродным и углерод-азотным кратным связям, открытым им в 1947 г. в лаборатории Казанского университета. В дальнейшем в ряде обзоров, посвященных химии фосфинов > эфиров фосфористых и фосфиновых кислот , некоторым реакциям фосфорорганических соединений, с различной степенью полноты рассматривались вопросы, связанные и с реакциями присоединения тех или иных типов органических соединений фосфора. В настоящем обзоре сделана попытка систематизировать и обобщить все имеющиеся данные по присоединению фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода как к кратным, так и к простым связям в циклических соединениях. [c.10]

Здесь нам хотелось бы сразу сделать оговорку, что для более подробного рассмотрения основного вопроса данного раздела — связи между строением фосфорорганических соединений и их реакционной способностью,—по-видимому, целесообразно пока оставить в стороне другие вопросы, допустив, что реакции протекают при равных условиях с точки зрения соблюдения порядка реакции, влияния растворителя, стерических факторов, строения нуклеофильного реагента, а также возможности образования водородных связей или циклических структур в переходном состоянии. Некоторые из этих вопросов уже рассматривались ранее (см. стр. 493), другие будут обсуждаться подробнее в последующих разделах обзора (см. стр. 555). Целесообразно, по-видимому, сделать только одно небольшое замечание относительно строения нуклеофильного реагента. Как будет показано ниже (см. стр. 538), строение нуклеофильного реагента и его свойства являются очень важными факторами, определяющими скорость нуклеофильного замещения у четырехкоординационного атома фосфора, поэтому при изучении [c.505]

Интерес к оптически активным соединениям фосфора в значительной степени связан с биохимической ролью фосфорорганических соединений, с их физиологической активностью. Например, циклический амид (19) — противоопухолевый препарат он более эффективен в (/ )-( +)-форме, чем в (S)-(-)-форме. Это наблюдение стимулировало получение оптически активных аналогов этого соединения. На основании изучения спектров ЯМР фосфоглицеридов высказано предположение о возможной хиральности фосфора в этих соединениях, что может иметь важные следствия для функционирования фосфолипидных мембран [9]. [c.393]

Фосфорорганические соединения, синтезируемые на основе циклических окисей . [c.208]

Выше уже отмечалось, что в процессе каталитической реакции молекула катализатора должна регенерироваться в таутомерной форме. Отсюда напрашивается логическое заключение чем термодинамически выгоднее образование этой таутомерной формы, тем легче осуществляется перенос протона в циклическом переходном состоянии, тем легче протекает каталитический процесс. С этой точки зрения наиболее эффективного каталитического действия следует ожидать для тех соединений, где перенос протона в молекуле катализатора происходит между одинаковыми атомами, вследствие чего молекула катализатора до и после реакции находится в одинаковой форме. По этой причине велик каталитический эффект карбоновых и фосфорорганических кислот. [c.227]

Из соединений, включенных в этот раздел, алифатические циклические фосфиты были исследованы наиболее подробно в связи с возможностью использования их для получения фосфорорганических полимеров . Большая часть этих эфиров является жидкостями, для которых определены температуры кипения, показатели преломления и плотности. В табл. 30 приводятся эти данные для представителей различных циклических систем. [c.636]

В качестве антиокислительных присадок предлагаются циклические фосфорорганические соединения — производные фосфолана [пат. США 3795612]. [c.43]

Соединения с одним атомом кислорода в цикле Окси- и оксосоединения Соединения с одним атомом кислорода в цикле. Оксиоксосоединения. Карбоновые кислоты. Суль-финовые и сульфоновые кислоты. Амины. Гидроксиламины. Гидразины. Азо- и диазосоединения. Фосфорорганические соединения со связями С—Р, Металлорганические соединения Соединения с двумя атомами кислорода в цикле. Окси- и оксосоединения Карбоновые кислоты, ( ульфокислоты, амины и другие соединения с тремя, четырьмя, пятью и более циклически связанными атомами кислорода Соединения с одним атомом азота в цикле, Оксисоединения. Оксосоединения Соединения с одним атомом азота в цикле. Окси-н оксосоединения, Оксиоксосоединеиия [c.234]

Многие фосфорорганические соединения обладают системным фунгицидным действием и благодаря этому применяются для защиты растений. Среди них ряд производных содержит в структуре одну или несколько Р—К-связей — фосбутил, триамифос и др. [1]. Имеются также данные о фунгицидной активности в ряду амидов трехвалентного фосфора [2]. Относительная легкость синтеза амидов кислот фосфора, малоисследованность их фунгицидных свойств и в большинстве случаев низкая токсичность для теплокровных обусловливают целесообразность поиска новых фунгицидов среди амидопроизводных фосфора. На основе полных амидов фосфористой кислоты, диамидов фенилфосфинистой кислоты и некоторых циклических амидов мы получили производные и изучили их превращение. [c.114]

Как уже упоминалось выше, в каталитических композициях вместо карбидов или ацетилидов можно использовать фосфорорганические соединения, такие, как трибутил- или трифенилфосфин [229]. Предпочтительные соотношения органофосфин органогалогепид алюминия галогенид титана лежат в интервале (0,2—3) (0,2—3) 1. В патентах, относящихся к использованию карбидов, ацетилидов и фосфинов, имеется интересное указание на то, что каталитическая система эффективна не только для полимеризации нормальных, разветвленных, циклических олефипов и сопряженных и несопряженных диенов, но и для сополимеризации сопряженных диенов с олефинами или полярными мономерами, такими, как акрилонитрил, метилметакрилат, винилацетат, винилхлорид и винилпи-ридин. [c.113]

Обширные исследования были посвящены своеобразной разновидности реакции А. Е. Арбузова — взаимодействию полных эфиров фосфористой кислоты, а также амидофосфитов и смешанных ангидридов фосфористой кислоты с карбонильными соединениями. В этом направлении Б. А. Арбузовым и А. Н. Пудовиком осуществлены многочисленные синтезы различных фосфоланов, фосфоленов, циклических фосфорапов и других фосфорорганических соединений. [c.91]

В 60—70-х годах в Институте органической химии АН УССР синтезированы и изучены циклические фосфорорганические соединения, содержащие связи Р—N Р—S Р—О Р—С [48, с. 129—143]. [c.91]

О природе связи фосфорорганических молекул с цирконием и гафнием в экстрагируемых комплексах имеются данные [152, 154], указывающие на участие фосфорильного кислорода в образовании донорно-акцепторной связи. Однако существует мнение [155, 157] о возможном участии в образовании этой связи и эфирного кислорода. Так, О. А. Осипов с сотрудниками [157] исследовал взаимодействие три-н-бутилфосфата с тетрахлоридами титана, циркония, олова и тория в растворах в четыреххлористом углероде. Исследованием ИК-спектров поглощения показано, что ТБФ участвует в комплексообразовании. В системе Zr li — ТБФ появляются две полосы поглощения при 1148 и 1196 сж- , из которых первая относится к соединению эквимолекулярного состава с участием эфирного и фосфорильного кислородов как доноров, а полоса 1196 сл - принадлежит обычному молекулярному соединению. Таким образом, трибутилфосфат в определенных условиях может образовывать молекулярные соединения циклического характера, когда в координации участвуют и фосфорильный, и эфирный кислороды. [c.310]

Среди фосфорорганических соединений, содержащих хлор, наибольшей электроотрицательностью обладают вещества циклической структуры. Это тролен, ТХМ-3 и руэлен. Причем, чем [c.37]

Такой вариант получения циклических фосфорорганических соединений имеет существенные преимущества перед реакцией треххло- [c.84]

Спектры ЯМР Ф (см. 3,93-91) . аппаратура и методы снятия спектров ЯМР Ф высокого разрешения применение ЯМР Р Для установления структуры соединений фосфора, для кинетических исследований и аналитических целей данные по химическим сдвигам - - " и константам спин-спинового взаимодействия - квантовохнмическая теория химического сдвига эмпирические данные о влиянии соседних атомов и заряда на химический сдвиг и некоторые теоретические представления - спектры ЯМР фосфорорганических пестици-довЮО применение протонного магнитного резонанса для исследования фосфорорганических соединений (конфэрмационный анализ, производные фосфонитрилов, структура циклических молекул, содержащих атомы трех- и пятивалентного [c.63]

Стереохимия фосфорорганических соединений " методы синтеза и разделения оптически активных органических соединений фосфора физические методы определения стереохимической конфигурации, оптической изомерии, конформационной и повор(тной изомерии циклических и ациклических фосфорсодержащих соединений стереохимия реакций замещения у тетраэдрического атома фосфора > >" >" сопряжение в системах с тетраэдрическим атомом фосфора стереохимия соединений с Р—Р-связями , фторфэсфэранов , пентаарилфосфоранов . [c.64]

Синтез фосфорорганических соединений, в том числе фосфниов, па основе фосфористого водорода- реакции присоедиттетш фосфористого водорода и фосфииов к кратным связям ненасыщенных соединений (неактивированные и активированные связи С=С, связи s , С=0, С= N) и к ординарным связям гетероциклов (а-окисей олефинов, циклических карбонатов и сультонов) => -. [c.152]

Отделение органической химии Заведующий D. А. Long Направление научных исследований изучение физико-химических свойств синтетических полимеров инициаторы полимеризации циклические фосфорорганические соединения природные регуляторы роста растений производные нуклеиновых кислот синтез фосфатов сахаров. [c.252]

Для предотвращения окисления ПЭТФ рекомендуются также циклические фосфорорганические соединения, полученные на основе антиоксиданта 22-46, так называемые стафоры . Примерами могут служить 4,4 -диметил-6,6 -ди-т рег-бутил-2,2 -метилен-бис-фе-нилфосфонистая кислота и ее эфиры [53] [c.81]

Полимеры с фосфорорганическими основными цепями обычно получают поликонденсацией Ф. м., приводящей, однако, большей частью к продуктам низкой мол. массы при невысоких выходах. Это м. б. обусловлено след, причинами снижением реакционной снособности второй функциональной группы мономера после того, как прореагировала первая возможностью образовании циклических соединений гидролитической неустойчивостью связи Р — гетероатом (обычно Р—О, Р—N) и др. причинами. Полимеры этого класса можно подразделить на две группы I — полимеры с фосфором, связанным непосредственно с гетероатомом II — по-лршеры с фосфором, связанным непосредственно с углеродом. [c.378]

П. А. Кирпичниковым с сотрудниками в продолжение работ [98] по синтезу и изучению фосфорорганических стабилизаторов в последние годы получены соединения следующей структуры циклические эфиры фосфористой кислоты, содержащие 7- и 8-членные циклы, дифосфнты, амиды кислот фосфора, производные тиофосфорных кислот и некоторые другие [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология