Применение ЯМР-спектроскопии высокого разрешения

Благодаря высокой реакционной способности фтор образует большое число соединений, многие из которых при обычных температурах являются жидкостями, что удобно для ЯМР-спектроскопии высокого разрешения. Как и в ПМР-спектроскопии, твердые продукты исследуют в растворе. В качестве растворителей используют чаще всего трихлорфторметан, четыреххлористый углерод, хлороформ, гексан и др. Эталонами могут быть трифторуксусная кислота либо трихлорфторметан, которые используют как в качестве внутренних, так и в качестве внешних стандартов. Находят применение и другие вещества, например СР . [c.143]

ПРИМЕНЕНИЕ ЯМР-СПЕКТРОСКОПИИ ВЫСОКОГО РАЗРЕШЕНИЯ [c.339]

Применение преобразования Фурье в спектроскопии высокого разрешения позволяет приблизительно на порядок повысить отно- [c.285]

Большое различие ЯМР-спектров высокого разрешения обусловлено разницей химических сдвигов сигналов неэквивалентно экранированных ядер, различными интенсивностями этих сигналов и их расщеплением. Поэтому внешний вид ЯМР-спектра непосредственно определяется порядком связей, геометрией расположения ядер в молекуле и относительным числом ядер с разными магнитными свойствами в молекуле или соответственно в пробе. Качественная и количественная информация, предоставляемая ЯМР-спектром, открывает различные области применения ЯМР-спектроскопии высокого разрешения в химии, физике, биологии и медицине. [c.261]

Широкое распространение получили также исследования равновесных процессов с применением ЯМР-спектроскопии высокого разрешения. Следствием ассоциации и образования водородных связей являются достаточно значительные изменения спектральных параметров сигналов тех молеку- [c.263]

Фурье-спектроскопия стала универсальным методом получения спектроскопических данных во всех областях применения ЯМР, включая спектроскопию высокого разрешения изотропных жидкостей [4.3, 4.4], жидких кристаллов и твердого тела [4.5, 4.6]. В этом смысле фурье-спектроскопия объединила различные области исследования, что позволило разработать многоцелевые ЯМР-спектро-метры, которые могут охватить все приложения ЯМР. В известном смысле фурье-спектроскопия помогла заполнить технологическую брешь между применениями ЯМР в физике, химии и биологии. [c.122]

В табл. 21.5 и 21.6. В диоксиде углерода связь между углеродом п кислородом промежуточная по длине между двойной и тройной связью. Изучение СОг и С 2 методом ИК-спектроскопии высокого разрешения представляет собой пример успешного применения этого метода для молекул, которые нельзя исследовать с помощью микроволновой спектроскопии из-за отсутствия у них постоянного дипольного момента. Структуры молекул СОг и S2 были также изучены в кристаллическом состоянии (С—О 1,155 А при 150 К [1], С—S 1,56 А [2]). Под давлением 30 кбар S2 полимеризуется, образуя черное твердое вещество, для описания которого была предложена цепочечная структура [3]. [c.23]

Ядерный магнитный резонанс (ЯМР). Различают спектроскопию ЯМР высокого разрешения, характерную для жидких растворов и газов, и низкого разрешения (широких линий), характерную для твердых тел. Наибольшее применение нашла спектроскопия высокого разрешения. [c.352]

Применение масс-спектроскопии высокого разрешения и низкой энергии ионизации низкого вольтажа для количественного структурного группового анализа вызывает добавочные трудности при интерпретации масс-спектров ввиду большого количества линий. При анализе сложных смесей ароматических соединений из нефтей и нефтепродуктов число групп в одном образце, которое может быть установлено этим методом, доходит до 58, а число отдельных компонентов — до 2900. Обработка такого количества данных возможна только автоматически при помощи вычислительных машин, подключенных к масс-спектрометру. Известны примеры таких анализов, полученных масс-спектром MS-9, соединенным с вычислительной машиной. [c.257]

Другим примером применения лазерной спектроскопии высокого разрешения служит работа по исследованию спектра поглощения в молекулярном [c.380]

Применение инфракрасной спектроскопии высокого разрешения для анализа жидкостей и растворов. [c.290]

Конн Ж. Спектроскопические исследования с применением фурье-преобразования.— В кн. Инфракрасная спектроскопия высокого разрешения. М. Мир, 1972, с. 201—305. [c.207]

Одно из важных применений селективных детекторов заключается в определении элементов. Хроматографический пик часто может быть настолько малым, что его анализ с помощью ЯМР или масс-спектроскопии высокого разрешения оказывается невозможным. Если ожидается присутствие гетероатомов, следует обращаться к помощи селективного детектора для определения элементов. [c.362]

Рассмотрим несколько примеров применения ЯМР-спектроскопии высокого разрешения для изучения кинетики обменных процессов. [c.287]

В последние годы разработаны новые методики и специальные приемы эксперимента, позволяющие применять метод ЯМР для больщинства элементов периодической системы, а также добиться необходимого сужения полос поглощения, что привело к созданию новой области химической радиоспектроскопии — ЯМР высокого разрешения в твердых телах. Применение ЯМР-спектроскопии высокого разрешения открывает широкие возможности в изучении строения гетерогенных катализаторов. С помощью этого метода уже выполнен ряд исследований структуры [c.214]

Спектроскопия высокого разрешения, в том числе с применением лазеров с непрерывно перестраиваемой частотой определяются коэффициенты поглощения отдельных линий колебательновращательной полосы. [c.33]

К областям применения ЯМР-спектроскопии высокого разрешения для характеристики полимеров относятся изучение конфигурации полимерных цепей (форма цепей полимера, образованная основными валентными связями) исследование конформации полимерных цепей (форма цепей полимера, обусловленная вращением вокруг основных валентных связей) анализ распределения последовательностей и тактичности в полимерах и сополимерах установление разницы между полимерными смесями, блок-сополимерами, чередующимися сополимерами и статистическими сополимерами исследование переходов спираль — клубок изучение молекулярных взаимодействий в полимерных растворах, диффузии в полимерных пленках, совместимости полимеров и полимерных смесей исследование процессов сшивания изучение механизма роста цепи при винильной полимеризации. [c.339]

Методом ЯМ[ исследуют практически все комплексные соединения, потому что у каждого элемента имеется изотоп с магнитным ядром, а применение импульсной ЯМР-спектроскопии с преобразованием Фурье позволяет получать спектры высокого разрешения для магнитных ядер изотопов при их естественном содержании. Ис- [c.312]

ЯМР-Спектры высокого разрешения позволяют, в принципе, получить сведения о месте и пространственном расположении всех водородных атомов в молекуле и способны отражать весьма тонкие различия между этими атомами. Это делает применение ЯМР-спектроскопии особенно плодотворным в случае углеводов, для которых так характерно наличие разнообразных типов С — Н-связей, различающихся чаще всего лишь ориентацией в пространстве или очень небольшими изменениями в химическом окружении. [c.63]

Масс-спектроскопия высокого разрешения находит все более широкое применение. В настоящее время она является одним из основных методов исследования состава нефти и ее фракций. Этот метод может быть применен и к исследованию асфальтенов. Свидетельством служит масс-спектросконический анализ асфальтенов из нефти западного района Техаса [35]. Был получен масс-спектр с широким интервалом масс (24—1900). На основе этого эксперимента было установлено, что асфальтены имеют широкий диапазон молекулярных весов (от 500 до 1900 со средним значением около 900). Пики молекулярных ионов с массами ниже [c.228]

Ядерный магнитный резонанс веществ, находящихся в растворе, позволил исследовать параметры спектра и получил название ЯМР-спектроскопии высокого разрешения. К середине 50-х годов, были разработаны теоретические принципы применения метода для самых разнообразных задач химии. В настоящее время быстро развивающаяся техника и методы эксперимента в ЯМР-спектроскопии выявили необходимость использования импульсных методов-наряду со стационарными. Разработка серийных устройств, регистрирующих спектры высокого разрешения методом Фурье преобразования, дало возможность сократить время эксперимента и в ряде случаев получать более обширную информацию по сравненик> с неимпульсными методиками. Метод ЯМР (как в импульсном, так и в стационарном варианте) позволяет определить константы равновесия, константы скоростей и термодинамические характеристики процессов комплексообразования, конформационных переходов и протонного обмена. [c.253]

Применение оже-спектроскопии и электронной спектроскопии высокого разрешения позволяет надежно устанавливать структуру химических соединений, Рис " Птерфуллереноаая структура содержащих фуллерены. [c.131]

В последнее время для изучения строения лигнина и его изменений в результате химических превращений широкое применение нашел более информативный метод С-ЯМР-спектроскопин, в том числе ЯМР-спектроскопии высокого разрешения в твердых телах. Интервал химических сдвигов в спектрах в 20 раз шире, чем у спектров ПМР, и сигналы не перекрываются, что облегчает отнесение сигналов к определенным атомам углерода. В спектре лигнинов можно различать сигналы более 40 типов атомов углерода углерода карбонильных групп углерода, связанного с различными заместителями первичных, вторичных и третичных атомов углерода и т.д. В спектрах С-ЯМР в отличие от спектров ПМР не соблюдается пропорциональность между интенсивностью сигнала и числом соответствующих ядер С, однако разработаны методы, допускающие количественную интерпретацию этих спектров. [c.418]

Первым достижением при использовании более быстрого метода определения последовательности [70], чем метод Холли, было установление нуклеотидной последовательности 120 мономерных звеньев 5S РНК из Е. oli. Свойства ее растворов указывают на наличие структуры высшего порядка с некоторой жесткостью и с большим числом спаренных оснований. Однако ее нуклеотидная последовательность позволяет при свободном выборе построить слишком много вторичных структур, в этом случае для их выбора был применен анализ РНК методом температурно-варьируемой ЯМР-спектроскопии высокого разрешения. Данные, полученные Этим методом [71], отдают предпочтение структуре, содержащей [c.61]

Мы здесь не стремимся дать подробное изложение стационарной регистрации многоквантовых переходов, но обратим внимание на такие ее стороны, которые важны для сравнения с непрямыми методами измерения, описанными в разд. 8.4 и 8.5. Основополагающая теория стационарной регистрации многоквантовых переходов была развита Яцивом [5.1]. Буччи и др. [5.67] ввели обозначения, которые особенно удобны для практических расчетов. Применению многоквантового стационарного ЯМР в спектроскопии высокого разрешения в жидкостях содействовали работы Андерсона и др. [5.2], Каплана и Мейбума [5.68], Коэна и Виффена [5.69], Мушера [5.70], а также Мартина и др. [ 5.71]. [c.302]

Чрезвычайно успешное применение фурье-спектрометров в спектроскопии высокого разрешения обусловлено в значительной степени двумя обстоятельствами. Прежде всего, это возможность проверять работу прибора, подбирать нужные экспериментальные условия и следить за ходом многочасового эксперимента с помощью вычислителя в реальном времени (real time omputer). Кроме того, использование мощных быстродействующих ЭВМ обеспечивает вычисление всего спектра с высоким разрешением. [c.182]

Майар Ж. П. Применение фурье-спектроскопии в ближней инфракрасной области к астрономическим проблемам.— В кн. Инфракрасная спектроскопия высокого разрешения. М. Мир, 1972, с. 128—200. [c.208]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) занимает важное место среди физических методов, применяемых в настоящее время химиками. Особенно велика роль ЯМР высокого разрешения в органическо11 химии, где едва ли существует какой-либо другой столь эффективный метод определения молекулярной и пространственной структуры веществ. В последнее время опубликован ряд прекрасных обзоров, монографий и учебников, подробно освещающих основные стороны методики и практические достижения спектросконип ЯМР высокого разрешения, в частности монография Эмслп и др. (1968), Поила и др. (1962), Жунке (1974). Применениям ЯМР высокого разрешения в неорганической химии посвящены оригинальные работы, например Ю. А. Буслаева с сотр. (1972) и др. [c.3]

Применение ЯМР высокого разрешения для изучения полимеров подробно описано в литературе. Но в большинстве обзорных статей и в мсшо-графиях по ЯМР в полимерах основное внимание уделено карбоцепным, преимущественно винильным полимерам, которые были главными объектами изучения в начале развития ЯМР-спектроскопии полимеров, а гете-роцепные полимеры почти не рассматриваются. Между тем к этому классу относятся такие необходимые для техники материалы, как фенолоформальдегидные, мочевиноформальдегидные и эпоксидные смолы, полиамиды, полиуретаны, полиэфиры, полиформальдегид и другие, общий выпуск которых превышает 40% всего производства пластмасс. Поэтому мы сочли целесообразным предложить читателям книгу, целиком посвященную ядер-ному магнитному резонансу высокого разрешения в гетероцепных полимерах. [c.5]

При исследовании гетерогенных контактов может быть использовано несколько типов электронной спектроскопии взаимно дополняющих друг друга. Рентгеноэлектронная спектроскопия (электронная спектроскопия для химического анализа, ЭСХА) [439] основана на измерении кинетической энергии фотоэлектронов при возбуждении монохроматическим рентгеновским излучением. Тот же принцип лежит и в основе фотоэлектронной спектроскопии [139], однако энергия возбуждающего излучения в этом случае ниже. В Оже-спектроскопии [440] изучается эмиссия электронов некоторых внешних оболочек (Оже-электронов) при действии на образец электронного, ионного или рентгеновского излучения. Метод абсорбционной рентгеновской спектроскопии высокого разрешения (ЕХАРЗ) позволяет одновременно определять расстояние между атомами металла на поверхности, координационное число и энергию связи электрона в атоме. Некоторые проблемы, воз-ликающие при практическом применении данных методов, рассмотрены в [441]. [c.210]

Применение импульсной фурье-спектроскопии ЯМР особенно эффективно при изучении спектров изотопов с низким естественным содержанием. В настоящее время стала рутинной регистрация спектров ЯМР С, распространяется спектроскопия ядер Ю, 9р, Р. Высокочувствительные импульсные фурье-спектрометры со сверхпроводящими селеноидами позволяют регистрировать спектры ЯМР практически всех изотопов с магнитными ядрами. Метод широко используется для измерения времени релаксации, появилась возможность получения спектров высокого разрешения твердых тел, проводить дифференциальную регистрацию, изучать сложные мультиплетные резонансы и т. д. [c.46]

Первые эксперименты, в которых удалось наблюдать сигнал ядерного резонанса в конденсированных средах, были проведены в 1945 г. независимо Блохом и Парселлом [1.1, 1,2 ]. Следующим важным шагом было открытие химического сдвига - величины, которая характеризует электронное окружение рассматриваемого ядра. В металлах это явление (изменение резонансной частоты) впервые наблюдал Найт [1.3], а в жидкостях —Арнольд [1.4]. Это открытие оказало колоссальное влияние на развитие не только метода ядерного резонанса, но и других областей физики. Информация о частоте сигнала ЯМР дает возможность получить представление об электронном окружении ядра и о структуре химических соединений. На рис. 1.1 приведен спектр ЯМР на ядрах Н этанола [1.4 ], Этим спектром была открыта область исследований, известнаякак ЯМР высокого разрешения в жидкостях, К этой области относится подавляющее большинство всех экспериментов по ЯМР, проводимых в химии, биологии и медицине. Получение изображений с помощью ЯМР (ЯМР-томография) основано на этом явлении в жидкостях. Однако в данном случае химический сдвиг рассматривается как мешающий фактор, поэтому разрабатываются разнообразные методы, направленные на уменьшение различия в его значениях. Строго говоря, высокое разрешение может быть достигнуто лишь в жидкостях, но с помощью специальных экспериментальных методик может быть получена разнообразная полезная информация и для твердых тел. Недостатком этого метода является его низкая чувствительность. Этот недостаток частично был устранен введением Рихардом Эрнстом в 1966 г. [1,5 ] фурье-спектроскопии и появлением приборов со сверхпроводящим магнитом. Наибольшие успехи в применении метода ЯМР были достигнуты в исследованиях биологических макромолекул, что стало [c.12]

Спектроскопия ЯМР высокого разрешения как наиболее информативный и мощный метод структурных и дагаамических исследований столь глубоко пронизывает все химические дисциплины, что без овладения ее основами нельзя рассчитывать на успех в работе в любой области химии. Поразительная особенность этого метода необычайно быстрое его развитие на протяжении всех последних 45 лет с момента открытия ЯМР в 1945 г. События последних 10 лет завершились полным обновлением методического арсенала и аппаратуры ЯМР. Основу приборного парка сейчас составляют спектрометры, оснащенные мощными сверхпроводящими соленоидальными магнитами, позволяющими создавать постоянные и очень однородные поля напряженностью до 14,1 Т. Каждый из таких приборов представляет собой сложный измерительно-вычислительный комплекс, содержащий помимо магнита и радиоэлектронных блоков одрш или дна компьютера, обладающие высоким быстродействием, большими объемами оперативной памяти и дисками огромной емкости. Импульсные методики возбуждения и регистрации сигналов с последующим быстрым фурье-преобразованием окончательно вытеснили режим непрерывной развертки, доминировавший в ЯМР до конца 70-х годов. Как правило, получаемая спектральная информащ1я перед ее отображением в виде стандартного спектра подвергается сложной математической обработке. На несколько порядков возросла чувствительность приборов. Методы двумерной спектроскопии и другие методики, реализующие сложные импульсные последовательности при возбуждении систем магнитных ядер, кардинально изменили весь методический арсенал исследователей и открыли перед ЯМР новые области применений. Эти новые и новейшие достижения уже нашли свое отражение в нескольких монографиях, появившихся за рубежом и в переводах на русский язык. Но они рассчитаны иа специалистов с хорошей физико-математической подготовкой. Между тем подавляющее большинство химиков-экспериментаторов ие обладают такой подготовкой. Более того, для практического приложения современного ЯМР вполне достаточно ясного понимания лишь основных физических пришдапов поведения ансамблей магнитных ядер при воздействии радиочастотных полей. Это понимание обеспечивает химику правильный выбор метода [c.5]

Фурье, Запись нескольких сотен импульсов требует минуты, и, следовательно, можно существенно улучшить отношение сигнал/шум (рис. VII. 19). Это делает фурье-технику важнейшим методом для спектроскопии ЯМР малочувствительных ядер (например, илн М) исследования в этом направлении существенно продвинулись вперед только после внедрения импульсной фурье-спектроскоини. То, что на ранних стадиях казалось техникой, предназначенной для решения лишь некоторых специальных проблем, вскоре вылилось в наиболее мощный метод современной спектроскопии ЯМР и открыло новые сферы применения. Мы вернемся к импульсному методу в гл. IX при обсуждении различных экспериментальных аспектов, связанных с применением этой техники в спектроскопии ЯМР высокого разрешения. [c.250]

Данная книга посвящена применению ядерного магнитного резонанса (ЯМР) к проблемам медицины и биологии. Изложение физических основ метода ЯМР приведено в достаточно простой форме, так что доступно для понимания широкого круга специалистов, а не только физиков. Отличительной особенностью этой книги является то, что а ней с единой точки зрения обсуждаются разнообразные медико-биологические приложения метода ЯМР и рассматриваются связи, существующие между ЯМР высокого разрешения в жидкостях, спектроскопией п-у1уо и томографией. [c.2]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология