Соединения с галогена. Металлорганические соединения

Реакции с галогенидами металлов. В безводных галогени-дах металлов, хотя они и не диссоциированы, на атоме металла существует значительный дефицит электронной плотности, поэтому реактивы Гриньяра взаимодействуют с ними как нуклеофилы, образуя металлорганические соединения [c.275]

Благодаря высокой реакционной способности многие металлорганические соединения (особенно соединения металлов первой и второй групп периодической системы) нашли широкое применение в органическом синтезе. Так, на способности металлорганических соединений взаимодействовать с серой, кислородом, галогенами, селеном, теллуром основано их применение для получения спиртов, тиоспиртов и других производных углеводородов. Особенно широкое применение в синтезе углеводородов и их производных (спирты, альдегиды, кетоны, кислоты) находит реакция присоединения металлорганических соединений по кратным связям С=С, С=0, =N, N, =S, N=0 и S=0. [c.207]

Органические галогенпроизводные при восстановлении дают соответствующие углеводороды. При действии различных реагентов весьма склонны замещать атомы галогенов на различные атомы и группы атомов (радикалы), образуя спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, эфиры, металлорганические соединения и т. д. [c.486]

Замещение галогенов на металл с образованием металлорганических соединений рассмотрено в подробных обзорах [98], поэтому в этом разделе будет обращено внимание только на некоторые интересные аспекты таких реакций. [c.672]

Наиболее общий метод получения металлорганических соединений — взаимодействие металла с галогенными соединениями (галогеналкилами или арилами)—относится к первой группе. [c.208]

Благодаря высокой реакционной способности многие металлорганические соединения (особенно соединения металлов первой и второй групп периодической системы) нашли широкое применение в органическом синтезе. Так, на способности металлорганических соединений взаимодействовать с серой, кислородом, галогенами, селеном, теллуром [c.190]

Когда уходящей группой является алкоксид, его замещение обычно происходит не непосредственно [(38)->-(39) (40)], так как сохранение конфигурации наблюдается чаще, чем инверсия. Это связано с тем, что алкоксидная группа в меньшей степени стремится занять апикальное положение и труднее отщепляется, чем галоген в галогенсиланах, за исключением тех случаев, когда замещение облегчается присутствием кислотных катализаторов. Например, замещение алкоксидной группы на гидридную, алкиль-ную или арильную при действии металлорганических соединений [c.87]

При действии на галогеналкилы многих металлов галоген замещается металлом. Это наиболее важный метод синтеза металлорганических соединений (стр. 225). Например [c.106]

Среди собственно металлорганических соединений, имеющих значение как промежуточные продукты в органических реакциях, нужно упомянуть о некоторых производных ртути, с помощью которых водород может быть замещен на галоген. Они имеют общую формулу R-HgX и, следовательно, соответствуют гриньяровским соединениям, но получаются иными путями. [c.132]

Разделы 8—11 представляют сердце неорганической химии— это теория кислотно-основного равновесия, химия растворителей и координационная химия. Последующие пять разделов книги совершенно независимы друг от друга. Они содержат обзор новейших достижений химии отдельных групп элементов (благородных газов, галогенов, переходных элементов, семейств лантаноидов и актиноидов), химии металлорганических соединений, неорганических цепных и циклических соединений, кластеров и др. [c.13]

Эта реакция может быть использована для синтеза симметричных металлорганических соединений. Других побочных реакций, например приводящих к димеру R — R, практически не наблюдается. Однако проведение электролиза в жидком аммиаке сопряжено с рядом технических трудностей. Значительно проще осуществлять симметризацию в водных растворах, употребив вместо галогенов другие соли, хорошо растворимые в воде. [c.502]

Среди элементорганических соединений можно выделить более узкую область металлорганических соединений, имеющих одну объединяющую их особенность, — в связи С—металл углерод является отрицательным концом диполя в отличие от встречавшихся нам ранее связей С—X (Х=галоген, О, N, S и др.), где направление поляризации обратное. Именно наличие частичного отрицательного заряда на углероде С — Ме + и определяет свойства металлорганических соединений — их способность реагировать о электрофильными, а не нуклеофильными реагентами, что характерно для связей с поляризацией С +—X -. Это различие наглядно проявляется, например, при сравнении действия воды на иодистый [c.305]

Металлорганические соединения, образующиеся в реакциях аллильных галоген-производных с магнием, представляют значительный теоретический интерес и имеют практическое значение [233, 234]. [c.438]

См. также минерализацию при помощи галогенов (стр. 88) и некоторые косвенные методы определения металлорганических соединений (стр, 90), [c.85]

Минерализация металлорганических соединений при действии галогенов особенно целесообразна в тех случаях, когда не рекомендуется нагревание до высоких температур, например при анализе летучих или взрывчатых веществ. При действии галогенов очень быстро происходит полное разложение вещества. Преимущество расщепления соединений галогенами состоит в удобстве дозировки последних, а также в возможности проводить работу в гомогенной среде, так как обычно нетрудно подобрать общий растворитель для применяемого галогена (наиример, брома) и для металлорганического соединения. Кроме того, вследствие летучести галогенов легко удалить их избыток из реакционной среды. Ввиду этого применение галогенов имеет большое значение для анализа технически важных летучих металлорганических соединений (тетраэтилсвинец). Однако надо принимать во внимание, что часто галоген не разлагает полностью металлорганические соединения до галогенида металла и алкилгалогенида, а (иногда с переходом через стадию присоединения) вытесняет лишь часть алкильных групп, связанных с атомом металла. Таким образом, расщепление галогенами весьма специфично и не может применяться для любых металлорганических соединений. [c.88]

Некоторые вещества (например, оловоорганические соединения) предварительно обрабатывают галогеном, а потом действуют на них концентрированной кислотой, являющейся окислителем, чтобы сначала при относительно-мягких условиях (температура) превратить летучие металлорганические соединения в труднолетучие и только потом подвергнуть остатки, содержащие углерод, окислительному разрушению в жестких условиях. [c.88]

Металлорганическими соединениями называют соединения, в которых атомы углерода органических групп непосредственно связаны с атомами металлов. Поэтому в этот класс не включают соединения, в которых атом углерода связан с металлом через какой-либо другой элемент, например кислород, азот или серу. Например, считают, что (СзН70)4Т1 не является металлорганическим соединением, тогда как СвНдТ (ОСзН7)з, в котором есть одна прямая связь металл — углерод, относится к типичным металлорганическим соединениям. Поскольку органические группы могут быть связаны через атом углерода тем или иным образом фактически с атомами всех элементов, за исключением инертных газов, то термин металлоргани-ческий не определен достаточно четко и органические соединения явно неметаллических элементов типа В, Р и 51 часто включают в этот класс. Специфические соединения будут рассмотрены в разделах, посвященных химии отдельных элементов, поскольку считают, что органические производные являются такой же характеристикой любого элемента, как его соединения с галогенами или окислы. [c.146]

Детектор электронного захвата (ДЭЗ) по частоте использования занимает одно из ведущих мест. Универсальные газовые хроматографы, как правило, комплектуются этим детектором наравне со стандартными детекторами — ионизационно пламенным и по теплопроводности. Столь быстрое и широкое распространение ДЭЗ получил в связи с необходимостью измерения весьма малых количеств хлорсодержаших пестицидов в продуктах растительного и животного происхождения. Он успешно применяется для определения малых концентраций галоген-, кислород- и азотсодержащих веществ, некоторых металлорганических соединений и других веществ, содержащих атомы с явно выраженным сродством к электрону [c.61]

Алкилбериллий, содержащий металл с наименьшим ионным радиусом, в присутствии треххлористого титана дает самый высокий выход изотактического полипропилена при больших скоростях реакции полимеризации. На степень изотактичности и скорость реакции оказывают влияние также стерические и химические свойства заместителей металлорганического соединения. При полимеризации пропилена в присутствии триметилалюминия образуется полимер с большим содержанием атактической фракции, чем при применении триэтилалюминия. Стереоспецпфичность, однако, падает и при высших алкилах. Если один алкил алюминия заменить на галоген, то скорость реакции снижается в ряд Р>С1>Вг>1 в том же порядке увеличивается молекулярный вес. Натта [28] в результате проведенных опытов по полимеризации п"ропилена с треххлористым титаном в среде толуола пришел к заключению, что стереорегулярность падает в ряду [c.40]

Вообще же системы, содержащие галоген в металлорганическом соединении, отличаются пониженной скоростью реакции (повышенным расходом катализатора). В литературе и особенно в патентах предлагается ряд веществ и металлорганических соединений, повышающих тактичность полимера. В действительности же нередко речь идет о псевдотактичности. При полимеризации иногда образуется полимер большого молекулярного веса. Если оценку тактичности производить экстракционными методами, результаты окажутся неверными, поскольку растворимость полимера является функцией не только тактичности, но и длины цепи (молекулярного веса). [c.41]

Роль материала катода очень велика, хотя далеко не всегда может быть объяснена н, тем более, предсказана В протоноДо-норных растворителях приходится считаться с реакцией выделения водорода, приводящей к снижению выхода по току в процессе восстановлеиня галогенорганического соединения В соответствии с этим в протонодонорных средах эффективнее катоды с высоким перенапряжением водорода (ртуть, свинец, цинк, кадмии, графит) в апротонных растворителях различия в поведении Металлов с высоким и низким перенапряжением водорода сглаживаются, если не исчезают вовсе. В любых растворителях возможна предшествующая химическая реакция с материалом электрода. Образование металлорганических соединений (как до, так и после переиоса электрона) в сильной степени обусловлено природой металла электрода для предотвращения этой реакции, по-видимому, удобнее всего использовать катоды нз графита или стеклоуглерода. Скорость восстановления галоген-замещеиных соедниепин, как уже отмечалось, зависит от природы металла электрода (см., иапример, [186—189]). [c.284]

Атом водорода в фосфинах НгРН, а также другие лабильные группы, например галоген или алкоксигруппа в производных фос-фонистой и фосфинистой кислот, могут селективно замещаться на металл в инертных растворителях. Выбор растворителя очень важен, поскольку некоторые растворители, особенно простые эфиры, расщепляются под действием фосфид-ионов. Более гладко реакции протекают при использовании в качестве металлирующих агентов металлорганических соединений, например бутил- или фениллития. [c.605]

Использование селективных детекторов. Существуют детекторы с повышенной чувствительностью к сорбатам специфического строения, которые можно использовать для целей идентификации [179, 185]. Электронозахватный детектор применяют для определения веществ с сильным сродством к электрону, в частности галогеналкилов, металлорганических соединений, а также некоторых групп соединений, содержащих серу и азот (в виде нитрилов и нитратов). Термоионный детектор служит для определения веществ, содержащих фосфор (либо также азот). Пламенно-эмиссионный детектор используют для определения ароматических углеводородов. Кулонометрический детектор предназначен для определения соединений серы, галогенов, азота и фосфора (в частности, диоксид серы в продуктах сжигания элюата титруется бромом или иодом). [c.195]

В отличие от металлорганических соединений первых трех групп, соединения IV группы электрононасыщенны. Они не реагируют с кетонами и не присоединяют галогенов или кислорода. Кремний-алкилы достаточно стойки и при их хлорировании замещение при атомах углерода происходит без разрыва кремнийуглеродных связей. [c.243]

Алкилы золота относятся к числу первых синтезированных металлорганических соединений переходных металлов. Известно несколько типов таких соединений, однако наиболее устойчивыми и интересными являются диалкилы состава РзАиХ (Х=С1 , Вг , СМ ,50 и т.д.).Диалкилы, содержащие ионы галогенов, в растворе являются димерами с галогенными мостиками, а содержащие СН -группу —тетрамерами, по-видимому, в связи с тем, что цианид-ион не может функционировать в качестве мостиковой группы по типу аналогичных комплексов с окисью углерода. [c.489]

Мономерные аминоборгалогениды довольно легко гидролизуются. Галоген может также замещаться водородом под действием гидрида лития [66] как описано выше [15, 69], галоген замещается органическими группами под действием металлорганических соединений [c.95]

Д Для определения хлора и брома в металлорганических соединениях платиновой группы пробу сжигают в кислородной бомбе в присутствии фторида аммония, выделяющиеся газы поглощают раствором щелочи, содержащим пероксид водорода, и определяют галоген в растворе титриметрически. Д [c.164]

Химическое отделение Заведующий R. N. Haszeldine Направление научных исследований теория молекулярного строения применение рентгеновской дифракции для изучения молекулярного строения катализ и ингибирование реакций в газовой фазе электронный парамагнитный резонанс свободных радикалов в газовой фазе ЯМР высокого разрешения применение электронно-вычислительных машин для физико-химического анализа газожидкостная хроматография применение галогенов в аналитической химии гидриды металлов сильные неорганические кислоты химия фтора, висмута, фосфора, ванадия методы спектроскопического определения фтора в органических и металлорганических соединениях окисные катализаторы жидкофазное окисление углеводородов органические соединения азота использование полифосфорной кислоты в органическом синтезе кремний-, фосфор- и сераорганические соединения эмульсионные полимеры фторсодержащие полимеры фенол-форм альдегидные смолы силиконы, силоксаны, полисилоксаны масс-спектроскопическое изучение полимеров деструкция полимеров. [c.264]

Минерализация концентрированной серной кислотой в присутствии небольшого количества концентрированной азотной кислоты проходит успешно для нелетучих или труднолетучих металлорганических соединений с довольно устойчивой связью металл — углерод. Таким способом определяют германий в тетра-а-тиэнилгермании (весовое определение в виде окиси германия), а также олово в дифнилоловеКроме того, этот метод был применен для анализа нелетучих ароматических соединений свинца после предварительной обработки вещества галогеном (см. ниже). [c.85]