Древесина метоксильные группы

Образование метанола из звеньев 4-0-метил-0-глюкуроновой кислоты происходит при сравнительно невысоких температурах до 250 С по реакции термического Р-элиминирования, как показано на схеме 11.36. Первоначально считали, что при пиролизе древесины метанол образуется в основном из лигнина. Однако позднее пришли к выводу, что основным источником метанола служат метоксильные группы, связанные со звенья- [c.360]

Лигносульфоновая кислота, приготовленная из предварительно экстрагированной еловой древесины, содержала одну фенольную гидроксильную группу на четыре-пять метоксильных групп. Эти данные совпадают с числом, найденным Кингом и др. (см. Брауне, 1952, стр. 304) при метилировании диазометаном. [c.246]

Отношение метоксильных групп к скелетному углероду в различных лигнинах из мягких пород древесины [c.281]

Количество, введенное в неметилированный молотый лигнин, древесины составило 0,8 на исходную метоксильную группу (спустя 108 ч), или на 20% меньше, чем количество, введенное в растворимый природный лигнин. [c.320]

Около 22—25% всех метоксильных групп березы перешло в раствор при pH 6 и 7, около 65% при pH 5 и почти 80% при pH 4. Древесина березы ведет себя при pH 6 и 7 аналогично ели. Однако высокий процент растворившихся метоксилов при pH 4 и 5 несомненно обусловливается падением pH с 5 до 3,7, вызванным высоким содержанием ацетилов в березовой древесине. [c.369]

Лигнины обоих образцов сульфировались до такой степени, что отношение серы к метоксильным группам находилось в пределах 0,9—1,1. Столь высокое отношение безусловно результат частичной потери метоксилов, по-видимому, во время гниения древесины, а не в процессе сульфирования. Высокое отношение бария к сере показывает, что в продукте присутствовали другие кислые группы, возможно, карбоксильные. [c.372]

К сожалению, не были приведены содержания метоксилов в метилированной древесине и в лигносульфоновой кислоте. Поэтому невозможно решить, отщеплялись ли метоксильные группы при сульфировании или имело место неполное метилирование лигнина. [c.395]

По существующим воззрениям, а-гидроксильные группы боковой цепи лигнинного структурного звена участвуют в сульфировании. Следовательно, эти гидроксильные группы в метилированной древесине или должны быть свободными, или должны освобождаться при отщеплении метоксильных групп и при разрыве других эфирных связей. [c.395]

Привлекает внимание тот факт, что при варке с кислым сернистым натрием метилированная древесина усваивала почти 4% серы без сколько-нибудь значительной потери метоксильных групп. При более крепком щелочном варочном щелоке она усваивала лишь 0,2% серы с одновременной потерей более 97о метоксилов. [c.472]

Подсчет ацетильных групп исходной древесины и холоцеллюлозы позволил установить их повышение от 0,85 до 2,58%, которое приписывалось окислительным изменениям в лигнине. При гидролизе буковой древесины 64%-ной серной кислотой образовывалось 0,76—0,84% метанола и 0,37—0,54% этанола, в то время как обе холоцеллюлозы давали 0,91 —1,0% метанола. Предполагалось, что эти неустойчивые метоксильные группы происходят из лигнинного остатка в холоцеллюлозе. [c.583]

Общее содержание гидроксильных групп равнялось 13% из которых 8,2% были алкогольными, 4,4% фенольными и 0,4% карбоксильными. Высокое содержание фенольных гидроксилов я низкое — метоксильных групп показывало, что последние отщеплялись во время действия гриба на древесину. [c.688]

Количество лигнина можно установить также косвенным способом на основании определения содержания метоксильных групп в древесине [91, 230]. Для этого нужно знать точную массовую [c.44]

Содержание таких легкоотщепляемых метоксильных групп в древесине березы составляет 0,68% от ее веса [19]. Это количество соответствует вычисленному содержанию метоксильных групп, связанных со всеми карбоксильными группами уроновых кислот 4-0-метилглюкуроноксилана. Наличием в растительных тканях легкоотщепляемых метоксильных групп объясняется присутствие метанола в кислых гидролизатах. [c.16]

Первый представитель этого ряда альдобиуроновая кислота выделена из многих растительных тканей из древесины березы [45, 171, 193], осины [194], бука [195], сосны [196, 197], норвежской ели [198], белого вяза [199], овсяной шелухи [100], пшеничных отрубей [200], подсолнечной лузги [201], кукурузы [202] и др. Состав и структура альдобиуроновой кислоты установлены впервые Джонсом и Уайзом [203] методом метилирования, исследованием продуктов гидролиза после ее восстановления, определением эквивалентного веса, содержания уроновых кислот и метоксильных групп. [c.130]

Древесины различных видов хвойных пород близки по химическому составу, а именно по содержанию целлюлозы, гемицеллюлоз, лигнина, уроновых кислот, метоксильных и ацетильных групп и углеводному составу лепкогидролизуемых полисахаридов (табл. 21). Ацетильные группы входят в состав гемицеллюлоз, метоксильные группы являются составной частью лигнина и частично входят в состав полисахаридов гемицеллюлоз. Уроновые кислоты [c.160]

Еловая древесина содержит легкогидролизуемых полисахаридов 16,7—17,3% от веса древесины (табл. 21), В их состав входит D-ra-лактоза, D-глюкоза, -манноза, L-арабиноза, D-ксилоза, уроновые кислоты, ацетильные и метоксильные группы. Основным полисахаридом гемицеллюлоз является глюкоманнан, макромолекулы которого построены из остатков D-маннозы и D-глюкозы в отношении 3,7 1. Содержание глюкоманнана в древесине составляет в среднем около 11%. [c.163]

Из древесины осины американской (Populus trernuloides) экстракцией 24%-ным раствором КОН выделен 4-0-метилглюкуроноксилан [130], среднечисловая степень полимеризации которого была равна 180. Полисахарид содержал 13,6% уроновокислого ангидрида и 2,1 % метоксильных групп. [c.223]

Исследование поведения ксилоуронида древесины тополя при нагревании до 170° С в разбавленной щелочи дало основание предполагать, что в этих условиях возможно и частичное декарбокси-лирование остатков уроновой кислоты, оставшейся неотщепленной и сохранившей метоксильную группу в положении 4. К сожалению, методика определения малых количеств уроновых кислот не точна и поэтому достоверные данные по этому вопросу получить не удалось. [c.365]

При использовании древесины в качестве волокнистого сырья в первую очередь оценивают тип и содержание волокон и их ультраструктуру, от которых зависят бумагообразующие свойства. Для получения целлюлозы и бумаги наибольщую ценность представляют прозенхимные клетки, среди которых лучшими бумагообразующими свойствами отличаются трахеиды и волокна либриформа. Как уже отмечалось, из древесины хвойных пород получаются длинноволокнистые полуфабрикаты, а из древесины лиственных - коротковолокиистые. Содержащиеся в древесине лиственных пород сосуды ухудшают прочностные свойства волокнистых полуфабрикатов, но придают хорошую впитывающую способность бумаге. Паренхимные клетки при варке частично теряются, но содержимое сохранившихся в целлюлозной массе паренхимных клеток может создавать в производстве бумаги смоляные затруднения (ухудшать показатели качества бумаги, вызывать отложение смол на оборудовании и т.д.) В древесине лиственных пород по сравнению с хвойными содержится меньше волокон и больше коротких клеток, теряющихся при варке целлюлозы, но сильнее развита проводящая система, вследствие чего древесина некоторых лиственных пород имеет лучшую проницаемость и требует меньшего времени на варку. Лигнин древесины лиственных пород вследствие большей доли фенилпропановых единиц с двумя метоксильными группами имеет более редкую сетчатую структуру и менее способен к реакциям сшивания, чем лигнин древесины хвойных. Это в некоторой степени облегчает делигнификацию древесины лиственных пород. Все эти различия между древесиной лиственных и хвойных пород требуют разных технологических режимов при их переработке в целлюлозу и бумагу и создают трудности при совместной варке древесины лиственных и хвойных пород. [c.224]

В глюкуроноксиланах, имеющих звенья 4-0-метил-0-глюкуроновой кислоты, массовая доля метоксильных групп (-ОСН3) составляет 1,5...3%. Эти группы сравнительно легко отщепляются в кислой среде при повышенной температуре, что обусловлено индуктивным эффектом карбоксильной группы при С(5) и ацетальной группировки у С(1). При гидролизе и термической деструкции ацетильные группы дают уксусную кислоту, а метоксильные - метанол. Степень полимеризации глюкуроноксиланов составляет в среднем 100...200, но даже в одной и той же древесине ксилан не однороден по СП (колебания от 20 до 260 и даже выше). [c.304]

Получение периодатного лигнина. Периодатный лигнин (лигнин Парвеса) получают чередующейся обработкой древесины раствором ди-гидроортопериодата натрия НазН Ю и водой при кипячении. В полисахаридах избирательно окисляются вторичные спиртовые группы с разрывом связей С(2)-С(3) в пиранозных циклах и образованием диальдегидполисаха-ридов (см. 21.1), которые очень легко подвергаются деструкции при кипячении с водой и превращаются в водорастворимые продукты. В остатке получается периодатный лигнин. Этот препарат менее изменен по сравнению с более конденсированным медно-аммиачным лигнином, но он довольно сильно окислен, о чем свидетельствует пониженное содержание метоксильных групп (см. 12.4.2). [c.368]

Метоксильные группы (-ОСН3). В лигнине - это группы с арилал-кильной простой эфирной связью. В лигнинах хвойных пород (гваяциль-ных лигнинах) массовая доля метоксильных групп составляет 15... 17%, в лигнинах лиственных пород (гваяцил-сирингильных) - до 20...22%. Эта массовая доля при выделении лигнина из древесины несколько уменьшается. Содержание метоксильных групп служит критерием чистоты препарата лигнина (доли нелигнинных примесей) и отсутствия в нем значительных химических изменений. [c.376]

При щелочных методах варки с лигнином протекают две конкурирующие реакции статистическая сольволитическая деструкция (дефада-ция) и конденсация. Однако при натронной варке в варочном растворе нет сильного нуклеофила, который бы обеспечил защиту от конденсации. Поэтому натронную варку применяют ограниченно лишь для получения технической целлюлозы из древесины лиственных пород и некоторых видов однолетнего растительного сырья. Лигнин лиственных пород содержит значительную долю сирингилпропановых единиц, в которых 5-е положение защищено от конденсации метоксильной группой. [c.474]

Главным представителем нелетучих несахарных карбонильных соединений щелока сульфитной варки являются лигносульфонаты, содержащие при использовании древесины ели в среднем одну реакционноспособную карбонильную группу на 10 метоксильных групп. Из рис. 8.3, а видно, что хотя лигносульфонаты, как и сахара, образуют карбонилгидросульфитные соединения, для них зона максимальной стабильности сдвинута в область значений pH 1—4. Это означает, что в реакции активное участие принимают не только ионы гидросульфита, но и [c.247]

Чтобы установить, происходит ли процесс отщепления метоксильных групп в цветных пробах, как это было указано Мигита, Хигучи обрабатывал 1 кг предварительно экстрагированной буковой древесины хлором. Другую же порцию древесины он обрабатывал 17о-ным раствором перманганата калия и 12%-ной соляной кислотой в течение часа. После этого промытые и высушенные образцы древесины он экстрагировал в течение 40 ч холодным этанолом, выделял и очищал растворимые лигнины. [c.73]

В своей интересной работе Шюрх [100] сравнил отношение между метоксильными группами и скелетным углеродом в структурных звеньях лигнина для различных лигнинов мягких пород древесины. Некоторые из результатов исследований Шюрха приведены в табл.4. [c.280]

По этому методу, который применим только к лигнину хвойных пород, было установлено, что р[ створимый природный лигнин из еловой древесины содержит 0,46 фенольной гидроксильной группы на одну метоксильную группу Это соответствует примерно двум фенольным группам на одну структурную единицу лигнина, тогда как Брауне нашел только одну группу, По Бьоркману, молотый лигнин еловой древесины содержал 0,30, диализованная лигносульфоновая кислота из жесткой варки содержала 0,26 и низко сульфированный лигнин — 0,22 фенольной гидроксильной группы на метоксил. [c.285]

Фрейденберг и Далл [36] недавно нашли 0,36—0,7 фенольной гидроксильной группы на метоксильную группу для растворимого природного лигнина , титруя его в этилендиамине амино-этилалкоголятом натрия. Природный лигнин был экстрагирован ацетоном при 90°. По-видимому, этот лигнин оказался недостаточно очишенным и мог содержать другие фенольные примеси (см. Фрейденберг и Кноф [39]). Поскольку работа этих авторов посвящена исключительно эфирорастворимой фракции экстрактивных веществ еловой древесины, выделенные соединения полностью отличаются от растворимого природного лигнина, который очищается повторными осаждениями в воде, бензоле и эфире (по этому вопросу см. главу 4). [c.287]

Лигносульфоновая кислота из двух видов древесины из буковой 15,0% (ОСНз, 6,9% 8) и березовой (15,2% ОСНз, 80% 8) дала два перегиба, что соответствовало одной слабокислой группе на 2,5 и 3,5 метоксильные группы, соответственно. Эта слабокислая группа исчезала при метилировании, но регенерировалась более, чем на 507о при гидролизе н. едким натром в течение 72 ч при 30° С. Из этого следует, что не менее 50% слабокислой группы состояло из карбоксильных групп. [c.306]

Та же реакция, но при комнатной температуре, была проведена Адлером [1] с молотым лигнином из еловой древесины и с его метилированным диазометаном производным. В обоих случаях быстро вводилось 0,3 метоксильной группы. В случае метилированного лигнина реакция прекращалась через 10 ч, т. е. после введения 0,5 метоксильной группы. Это согласуется с количеством, введенным в природный еловый лигнин, метилированный диазометаном. [c.320]

Чтобы твердая лигносульфоновая кислота стала растворимой, она должна быть подвергнута кислотному гидролизу. Этого можно достигнуть превращением натриевой соли в свободную кислоту катионным обменом и нагревом древесины, содержащей свободную твердую лигносульфоновую кислоту, с водой при 80°. Эта кислота является достаточно сильной и ионизированной, чтобы осуществить гидролиз. Такого же результата можно было добиться и кипячением сульфированной древесины с 0,1 н. соляной кислотой. Полученная растворимая низкосуль-фированная лигносульфоновая кислота содержала 0,3—0,35 моля серы на метоксильную группу, или 3,5%. [c.367]

При нагревании сульфитной целлюлозы, насыщенной Н+-ио-нами с метанолом, сульфокислая группа в твердой лигносульфоновой кислоте с ним не реагировала. Однако кислотное число растворимой лигносульфоновой кислоты уменьшалось, так как этерифицировались кислые карбоксильные группы. При этом содержание метоксильных групп в лигносульфоновой кислоте достигало максимума (16,3%) сравнительно с 12,4% в твердой кислоте. Увеличение содержания метоксилов соответствует примерно одной новой метоксильной группе на сульфокислую группу. Иными словами, эта величина приблизительно того же порядка, как и Па, что была обнаружена Эрдтманом и Петтерсо-ном [43]. При экстракции кипящим этанолом сульфированной еловой древесины, насыщенной Н+-ионами, они получили лигносульфоновую кислоту с одной этоксильной группой на 1,1 атома серы. [c.370]

Рис. 38. Отношение атомов серы к метоксильной группе в древесине, обработанной сульфитом, как функция времени нагрева при 135° для сульфитных растворов различных pH

Внедрение второй метоксильной группы, по-видимому, обусловливает невозможность делигнификации древесины. Однако до сих пор еще не ясно, где эта вторая группа включается в лигнин-, ную молекулу. [c.434]

Твердая лигносульфоновая кислота в сульфированной еловой древесине, содержавшая 1 атом серы примерно на четыре метоксильные группы, после метилирования диазометаном (содержание метоксилов в сульфированной и метилированной древесине 12,2%) растворялась при гидролизе по Кульгрену, и при нагревании с бисульфитом. При этом терялись новые введенные метоксильные группы (см. Хегглунд и Рихтценхайн [75]). [c.435]

Бланд с сотрудниками [Юа] методом газовой хроматографии определил, что при нагревании еловой древесины с этанолом при 150 С, лигнин приобретал 0,35 моля этоксила на одну метоксильную группу. При нагревании с радиоактивным метанолом НзС ЮН вводилось 0,52 радиоактивных метоксильных групп на структурное звено лигнина. [c.508]

Согласно Альфредсону [4], обработка елового природного лигнина щелочным раствором гипохлорита при pH около И в течение 1 ч при —13" С вызывала поглощение 0,16 атома хлора. на одну метоксильную группу. Древесина регенерировалась почти с количественным выходом, причем отщепление метоксильных групп -не было установлено. [c.597]

Обработкой -при 0° С в течение 1,5 ч регенерировалось 98%) древесины, содержащей о-коло 90% цервоначального количества метоксилов, тогда как обработкой при 45° в течение 1,5 ч регенерировалось 88% древесины, содержащей 70% исходных метоксилов и 80% лигнина Класона с 0,24 атомами хлора на одну метоксильную группу. Следовательно, при такой обработке метоксильные группы отщеплялись. [c.597]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология