Кетолы, конденсация

Однако поскольку распад кетола с образованием ацетона в нещелочной среде протекает медленно, можно достигнуть хорошего выхода кетола, применяя специальные приемы работы, позволяющи, удалять во время конденсации образующийся кетол из сферы реакции . [c.591]

Хотя альдоли или кетолы легко можно дегидратировать с образованием соответствующих а,р-ненасыщенных соединений, в некоторых случаях, как, например, при хорошо известной реакции Кляйзена —Шмидта, дегидратация происходит в процессе реакции конденсации, причем иногда с очень хорошим выходом [3] [c.271]

В некоторых случаях присоединение по реакции Михаэля сопровождается конденсацией кетола, как показано ниже [51 [c.272]

Приведен также пример конденсации альдегидов и производных кислот, приводящей к образованию спиртов, хотя и не являющейся конденсацией кетола (пример в). [c.272]

Рабе [4, 16-21] начал широкие исследования дикетонной конденсации, выделил отдельные индивидуальные изомерные кетолы типа (1) и обозначил их как р1, Рг и рз [21]. [c.6]

С тем чтобы избежать скелетных перегруппировок, которые могут претерпевать продукты конденсации кетонов при действии агентов кислого характера в жестких условиях, в качестве катализатора применяют сухой хлороводород, что позволяет заместить гидроксильную группу в первоначально образующемся кетоле на хлор и сохранить без изменений углеродный скелет последнего. В дальнейшем соответствующее непредельное соединение может быть получено дегидрохлорированием приготовленного таким путем хлоркетона. Примером служат превращения циклогексанона [c.160]

Возможны и последующие осложняющие процесс реакции, например конденсация между первоначально образовавшимся при реакции 1,4-присоединения енолятом и карбонильной группой исходного кетона (присоединение 1,2), приводящая к получению кетола [c.147]

Образовавшийся ион при конденсации с кетоном может дать р-кетол [c.191]

Очень многие -кетолы и/или непредельные кетоны, образующиеся из них путем легкой дегидратации при катализе кислотой или основанием, были получены в результате альдольных конденсаций (см. разд. 5.2.7) или реакцией аннелирования (см. разд. 5.2.9). Другие пути специального назначения включают реакции замаскированных ацил-анионов, ,R O с оксиранами (эпоксидами) см. получение (122) [19, 207] па схеме (89) и обзор [199]. [c.639]

Продукты такой конденсации—оксикетоны, называемые кетолами, образуются несколько труднее и со значительно меньшцми выходами, чем альдоли. Малый выход кетолов объясняется тем, что конденсация кетонов—обратимая реакция, причем состояние равновесия этой реакции значительно смещено в сторону образования кетона. Например, ацетон лишь в незначительной степени превращается в соответствующий ке-тол (диацетоновый спирт) [c.591]

Повышение температуры реакции конденсации—не единственный способ проведения количественной дегидратации альдоля в ненасыщенный альдегид или кетон. Легкость отщепления молекулы воды от альдоля зависит также от конденсирующего средства. Из основных реагентов чаще всего применяют концентрированные водные или спиртовые раствори едкого натра и мётилат или этилат натрия. Кроме соединений основного характера, применяемых в качестве конденсирующих средств, для получения ненасыщенных альдегидов и кетонов применяют хлористый цинк и сильные кислоты (как серная или соляная). Так, окись мезитила получают конденсацией ацетона в присутствии соляной кислоты, хотя конденсация ацетона в кетол лучше протекает в щелочной среде. [c.592]

Последующее нагревание альдоля или кетола (продукт конденсации кетонов) приводит к выделению воды за счет гидроксильной группы и водорода соседней метиленовой группы с образованием продуктов кротоновой конденсации. [c.246]

Образование а-кетолов из а-кетокислот также начинается со стадии б, за которой следует конденсация с другим карбонильным соединением, осуществляемая обращением стадии в. Хорошо известным примером такой реакции служит синтез а-ацетолактата [c.205]

Обычно реакция Глязера с использованием ацетата двухвалентной меди дает хорошие результаты (табл. 3), но, как установлено, этот реактив окисляет также и другие системы, например, а-кетолы, ендиолы, сахара, ароматические амины, тиолы и фенолы. Димеризация нитроалканов ацетатом двухвалентной меди может рассматриваться как аналог реакции Глязера. Использовать ацетат меди при окислительной конденсации этинильных соединений, содержащих другие реакционноспособные группы, нужно очень осторожно. Следовые количества енина, образующегося при конденсации по Штраусу, часто присутствуют в некоторых диинах (см. раздел Хлористая медь и окислитель , стр. 243). [c.257]

Очень важной реакцией циклоприсоединения является аль-дольная конденсация, в которой енолят-ион присоединяется к двойной связи карбонильной группы с образованием -гидрок-сиальдегидов (альдолей) или -гидроксикето-нов (кетолав). Как показано на рис. 5.7, в таких реакциях отрицательный заряд локализован на одном из атомов кислорода как в реагентах, так и в продукте альдольной конденсации. В активированном [c.230]

Тиаминдифосфат в составе ферментных систем катализирует ацилоиновый синтез. Это реакция конденсации двух альдегидов, приводящая к группировке а-кетола так, например, продуктом конденсации двух молекул ацетальдегида является ацетоин СНзСОСН(ОН)СНз, который образуется при брожении сахара. У многих бактерий, накапливающих в среде ацетоин, он образуется в результате декарбоксилирования а-ацетомолочной кислоты. [c.423]

Наиболее доступным методом синтеза р-циклокетолов (1) является реакция дикетонной конденсации - взаимодействие ацетилацетона или ацетоуксусного эфира с альдегидами в соотношении 2 1 в условиях конденсации Кневенагеля (в присутствии основных катализаторов). История открытия этой реакции относится к концу прошлого века, когда Ганч в 1885 году [1] путем конденсации ацетоуксусного эфира и бензальдегида получил р-кетол (1) (К=РЬ, R =OEt), ошибочно приписав ему дикетонное строение (2), Впоследствии было устгшовлено, что в зависимости от структуры реагентов и условий продуктами дикетонной конденсации могут быть как дикетоны (2), так и р-кетолы (1). До работ Рабе строение бисадцуктов (1, 2) долгое время оставалось предметом дискуссий [2-10], что связано с недостаточной информативностью используемых ранее методов тадентификации, [c.5]

Шея в цикле 4 асиммеорических атома углерода, эти кетолы способны существовать в виде 8 пар энантиомеров. Рабе предложил обозначать различные изсжлерл циклокетолов как рх, р2, Рз и т.д. [21]. К настоящему времени установлено, что в реакции дикетонной конденсации образуются в основном 4 изомера 3-К-2,4 -дикарбоалкокси (диацетил) -5-метил -5-гидрокси-циклогексанонов (21, 22, 23, 26). [c.12]

Некоторые литературные данные относительно строения кетолов вызывавот сомнения. Так, авторы работ (26, 48] путем конденсации метилацетоацетата и ацетилацетона с альдегидами в соотношении 1 1 в этаноле при комнатной температуре в течение [c.15]

Иначе реагируют карбэтоксизамещениые кетолы с м-крезолсж или резорцином в присутствии полифосфорной кислоты [64]. В этих условиях за счет конденсации реагирующих молекул и дегидратации образуются дибензо[Ь,сПпираноны (61). [c.35]

Для самоконденсации симметрично построенных гомологов ацетона требуются, как правило, более жесткие условия. При этом обычно получаются соответствующие а, р-непредельные кетоны. Продукты альдольной конденсации — так называемые кетолы — удается получать, применяя в качестве конденсирующего агента Ы-магнийбром-Ы-метиланилин и проводя реакцию в смеси эфира с бензолом (механизм конденсирующего действия этого катализатора приведен ниже). Соответствующие кетолы получаются при этом с удовлетворительными выходами (60% из пентаноиа-3 и 45% из гептанона-4) [c.159]

Обращает на себя внимание тот факт, что дегидратация первоначально образовавшегося кетола привела пе только к а,р-, но и к 5,-у -ненасыщенному карбонильному соединению. Аналогичное явление, которое можно рассматривать как побочный процесс, наблюдается, как уже отмечалось, при получении продукта кротоновой конденсации циклогексанона и в ряде других случаев. [c.165]

Предложен метод синтеза кетолов по типу реакции Реформатского конденсацией (СНз)зССОСН2Вг с альдегидами и кетонами в присутствии магния [211] [c.117]

Броммагнезильные соединения вторичных аминов (диэтиламина, ди-циклогексиламина), подобно амидам щелочных металлов, могут служить реагентами, способствующими алкилированию а-углеродных атомов нит-)илов посредством галоидных алкилов [230], конденсации кетонов в кетолы 231, 232], а также сложноэфирной конденсации, где выходы эфиров Р-кето-нокислот достигают 75% [233]. [c.423]

Наиболее употребительным способом получения симметричных циклических или ациклических а-кетолов является ацилоиновая конденсация [329] схемы (84) и (85) . 2 моль сложного эфира карбоновой кислоты (или I моль дикарбоновой кислоты) при восстановлении, обычно натрием или сплавом натрия с ка лием, дают ендиолят (118). Протонирование приводит к ацилоину (а-кетолу) (119). В чрезвычайно удобном варианте метода в процессе восстановления прибавляют триметилхлорсилан, что дает бистриметилсилиловый эфир ендиола, который можно легко выделить и очистить. Последующая обработка водной кислотой или, что предпочтительнее, не содержащим кислорода этанолом, освобождает кетол. [c.637]

Р-Оксиальдегиды (альдоли) и р-оксикетоны (кетолы). Соединения этого класса легко получаются конденсацией альдегидов и кетонов нрхт действии кислотных или щелочных катализаторов и имеют, как уже [c.202]

Следовательно, кетол является непродолжительно существующим промежуточным соединением. Строение продукта, получающегося при щелочной конденсации несимметричного кетона с бензальдегидом, определяется относительными скоростями дегидратации двух возможных кетолов в соответствующие ненасыщенные кетоны. Продукт реакции ге-метоксибензальдегида с метилэтилкетоном имеет строение 29. Нойс с сотрудниками показали, что если кетол 28 обработать основанием, он не дегидратируется, но превратится в 25 и 26 в восемь раз быстрее, чем в 27. Совершенно аналогичные результаты получили Стайлс, Вольф и Хадсон [56]. Они показали, что эти два типа кетолов в щелочной среде дают только ненасыщенный кетон с неразветвленной цепью. Конкурирующая дегидратация, определяющая строение продукта, ведет [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология