Скорость радикально-цепной полимеризации

Суммарная скорость радикально-цепной полимеризации определяется скоростями элементарных актов процесса. Скорость инициирования, т. е. скорость образования начальных радикалов выражается следующим уравнением [c.117]

Скорость радикально-цепной полимеризации этилена, молекулярный вес полимера и степень разветвленности его макромолекул являются функцией давления в реакторе, температуры и концентрации инициатора. Особенно резко выражена зависимость скорости полимеризации этилена от давления. В случае инициирования процесса продуктами взаимодействия кислорода с этиленом скорость полимеризации связана с давлением Р зависимостью [c.237]

Цепную полимеризацию необходимо вести при возможно более низких температурах, чтобы получился полимер с наиболее высоким молекулярным весом и наиболее регулярной структурой макромолекул. Однако начальная температура радикально-цепной полимеризации определяется температурой распада инициатора и скоростью активации молекул мономера. В то же время рост макрорадикалов протекает с высокой скоростью и сопровождается выделением тепла. Накапливание тепла в реакционной массе повышает скорость распада еще неиспользованного инициатора [c.403]

Прел<де всего можно отметить, что начало цепи представляет собой самую медленную стадию реакции, в то время как реакции обрыва цепи происходят чрезвычайно быстро. Поэтому устанавливается стацио.чарное состояние, при котором радикалов расходуется столько же, сколько образуется. Соответственно этому их фактическая концентрация очень низка, а время жизни коротко. Хотя при повышении концентрации перекиси и образуется больше цепей, это, однако, не оказывает суш,ественного влияния на остальные величины. В частности, цепь растет почти с той же скоростью, как и в случае меньшей концентрации радикала-инициатора. Только продолжительность жизни растущей радикальной цепи снижается, поэтому степень полимеризации меньше. Последняя, впрочем, определяется при радикальной цепной полимеризации формулой, приведенной выше (см. стр. 395). [c.556]

Изучено влияние высокого давления (1 — 10 атм) на отдельные элементарные стадии радикально-цепной полимеризации стирола и аллилацетата 2 з. Скорость квадратичного обрыва цепи уменьшается с повышением давления, что объясняется тем, что вязкость реакционной среды увеличивается с ростом давления до такой степени, что реакция рекомбинации свободных [c.39]

Лэрд, Моррелл и Сид [14] изучили влияние давления на скорость термической, а также инициированной радикально-цепной полимеризации этилена. В цитируемой работе интервал применявшихся давлений составлял от 400 до 2000 атм (при температурах от 20 до 260° С). В качестве инициаторов применялись перекись трет-бутила (ПТБ), а,а -динитрил азоизомасляной кислоты (ДАН), ацетоксим, кислород, а также у-излучение. Во всех изученных случаях давление в весьма значительной степени ускоряло реакцию, в особенности в отсутствие инициаторов. Некоторые результаты исследования представлены на рис. 19, а также в табл. 37. [c.144]

Кислород акцептирует свободные радикалы с неспаренным электроном на углероде, являющиеся носителями Цепи в радикально-цепной полимеризации, с чрезвычайно высокими скоростями. Значения кх для-радикалов М бутадиена, стирола и метилметакрилата колеблются в пределах 2-10 —7-10 л/(моль-с) (50°С) и слабо зависят от строения радикала (см. табл. 8). Во- [c.50]

Для кристаллических полимеров прививка протекает преимущественно на аморфных участках. При температуре выше 110°С происходит аморфизация полиэтилена и облегчается доступ мономера, при этом реакция начинает протекать в кинетической области, о чем свидетельствует снижение энергии активации до 8—9 ккал/моль, т. е. до значений, характерных для реакций радикальной цепной полимеризации. Скорость прививки должна существенно зависеть от таких факторов, как набухание полимера, сродство мономера к исходному и привитому сополимеру, характер применяемых растворителей и др. Систематических исследований в этом направлении не проводилось. [c.234]

Кинетика процесса привитой полимеризации рассмотрена в работах В этих и других работах без достаточного обоснования приводятся обычные кинетические уравнения, не учитывающие специфики этого процесса, вытекающей из условий проведения реакции в гетерогенной среде. По мнению Шапиро , прн привитой полимеризации уменьшается скорость обрыва цепи и проявляется эффект, аналогичный гель-эффекту . В работе придается большое значение диффузии, но в то же время авторы считают, что кинетику реакции прививки можно рассматривать как обычную радикальную цепную полимеризацию. [c.235]

В отличие от радикально-цепной полимеризации константа скорости реакции инициирования в ионных процессах часто выше константы скорости роста ( мгновенное инициирование ), а число одновременно возникших активных центров приближается к концентрации катализатора, т. е. в 10 —10 раз выше, чем концентрация одновременно существующих радикалов в радикально-цепной полимеризации. [c.123]

Как и в случае радикально-цепной полимеризации, после присоединения к активному центру первых двух-трех молекул мономера реакционная способность конечного звена уже не зависит от особенностей структуры начального и остается постоянной вне зависимости от длины макроиона. Константа скорости роста макроиона также становится постоянной. [c.124]

Радикально-цепную полимеризацию диолефинов проводят эмульсионным и суспензионным методами, применяя инициаторы с температурой распада 50—70° С. Макрорадикалы полибутадиена и полиизопрена малоактивны в реакциях роста, так как неспаренный электрон конечного звена стабилизирован сопряжением с двойной связью. Поэтому отношение константы скорости роста макрорадикала к константе скорости обрыва на порядок ниже, например, чем у стирола, и на два порядка ниже, чем у винилхлорида, винилацетата, акрилонитрила. Константы скорости роста макрорадикалов полибутадиена и полиизопрена при 60° С соответственно равны 100 и 50 л моль-сек). Константа скорости роста макрорадикала поливинилхлорида составляет 12 300 л] моль-сек). [c.276]

Винилхлорид легко полимеризуется в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации. Прекращение роста макрорадикалов в процессе реакции, проводимой в среде мономера, происходит преимущественно в результате передачи кинетической цепи на мономер, а с повышением степени конверсии — и на полимер. Чем выше температура реакции, тем больше скорость передачи кинетической цепи, а следовательно, ниже средняя степень полимеризации [c.317]

Катализаторы ионной полимеризации легко присоединяются к акриловой кислоте и дезактивируются, не вызывая полимеризации. В присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации процесс протекает с высокой скоростью даже при умеренной температуре. Полимер нерастворим в мономере, отвод тепла затруднен, и процесс полимеризации поэтому не поддается регулированию. [c.384]

Приведенные в предыдущем разделе рассуждения образуют мост между развитыми в гл. 6 и К) представлениями и наблюдениями о скорости протекания химических реакций и служат, следовательно, продолжением излагаемого там хода мыслей. В особенности плодотворным такое углубленное рассмотрение оказалось для понимания катализа, ведущего к протекающим в виде цепного процесса полимеризациям. Основные возможности уже обсуждались в гл. 18 (стр. 462 и сл.) в разделе Радикальная цепная полимеризация и ионная цепная полимеризация. Последняя может быть катионной или анионной. Строго при этом следовало бы собственно говорить о крипто-ионной цепной полимеризации в том же смысле, как и вообще о крипто-ионной реакции, так как <онцентрация имеющихся ионов в общем очень мала. Перед систематическим обсуждением этих процессов необходимо на нескольких примерах показать значение каталитического действия. [c.553]

Из к и н е т и к и полимеризации [104] можно только тогда сделать вывод о механизме, если температурная зависимость скорости реакции цепной полимеризации, измеряемая скоростью роста полимера, известна настолько точно, что можно вычислить энергию активации и константу действия и затем сравнить эти величины со значениями для реакций, механизм которых известен. Этим путем для вызываемой ультрафиолетовым светом Я >2500 А фотополимеризации газообразного винилацетата при низких давлениях доказан радикально-цепной механизм полимеризации [305]. Однако такого рода доказательства можно дать только в исключительных случаях вследствие трудностей, связанных с необходимыми для этого точными измерениями. [c.555]

Многие образцы нативных нефтяных асфальтенов проявляют значительную ингибирующую способность в различных реакциях, протекающих по свободно-радикальному цепному механизму, в том числе в процессах термической, фото- и термоокислительной деструкции [1068, 1069] и полимеризации [1067]. Кинетические методы исследования позволяют охарактеризовать эту способность ВМС несколькими количественными параметрами константами К, скорости взаимодействия ингибирующих групп с активными центрами (свободными радикалами), числом присутствующих типов ингибиторов, концентрацией ингибирующих групп различных типов и др. Найдено, что в составе нефтяных ВМС может содержаться два — три, реже четыре типа ингибиторов, характеризующихся величинами К, более 100, 30—50 и 5— 15 мл/моль-с соответственно. В высокосернистых нефтях иногда обнаруживаются ингибирующие центры и с еще более высоким уровнем активности (до 640 мл/моль-с в нефти месторождения Кара-Арна, Казахстан), превышающим стабилизирующую способность синтетических ингибиторов. Такое повышение активности, по-видимому, связано с синергическим эффектом, проявляемым сернистыми соединениями [1070]. Суммарная концентрация природных ингибиторов может достигать 0,28 моль/кг нефти или 1,6 моль/кг ВМС. [c.203]

Свойства карбоний-ионов. Свободные карбоний-ионы являются высокоактивными частицами, вступающими в реакции с очень большой скоростью. Для некоторых реакций, могущих протекать как по радикально-цепному, так и по карбоний-ионному механизму, активность карбоний-ионов может быть сравнена с активностью радикалов. Так, при полимеризации стирола по радикальному механизму при 20°С константа скорости продолжения цепи равна 35 л-моль- -с , энергия активации продолжения цепи 32,7 кДж/моль (7,8 ккал/моль). Полимеризация стирола на свободных катионах проходит с константой скорости продолжения цепи 35-10 л моль- с- при 15°С и энергией активации 8,4 кДж/моль (2 ккал/моль). Константа скорости присоединения карбоний-иона к молекуле стирола на пять порядков больше, чем для радикала. Карбоний-ионы, как и радикалы, подвергаются мономолекулярному распаду и бимолекулярным реакциям замещения и присоединения. Существенным отличием в химических свойствах карбоний-ионов от свойств радикалов является способность первых с большой скоростью изомеризоваться. Изомеризация карбоний-ионов может проходить в результате переноса как гидрид-иона, так и карбоний-ионов. [c.164]

В соответствии с изложенным выше общая скорость реакции цепной радикальной полимеризации является алгебраической суммой скоростей трех ее стадий [c.25]

Цепная полимеризация идет с большой скоростью, иногда подобно взрыву. Часто ее можно осуществить при низких температурах. Промежуточные продукты полимеризации — неустойчивые частицы (в нашем примере радикалы), поэтому рост цепи после первоначального толчка со стороны инициатора будет продолжаться до тех пор, пока не исчерпается весь мономер либо не произойдет обрыва цепи, столкновения двух радикальных концов макромолекулы с взаимным насыщением свободных валентностей, либо уничтожения радикала при столкновении с посторонней молекулой (примесью), со стенкой сосуда. [c.318]

В качестве инициаторов этой реакции используют соединения, генерирующие свободные радикалы. Присоединение свободного радикала к молекуле ненасыщенного мономера дает новый свободный радикал, который в свою очередь присоединяется к следующей молекуле мономера, образуя еще более крупный свободный радикал, и т. д. Обрыв цепи происходит при рекомбинации или диспропорционировании двух радикалов. В процесс цепной радикальной полимеризации входят реакции инициирования (схемы 1, 2), роста цепи (схемы 3, 4) и обрыва цепи (схема 5). Для реакций цепной полимеризации обычно характерны следующие особенности, отличающие их от процессов ступенчатой полимеризации (а) рост цепи происходит путем быстрого присоединения молекул мономера к небольшому числу активных центров (б) скорость полимеризации очень быстро достигает максимального значения и затем остается более или менее постоянной до тех пор, пока не будет израсходован весь инициатор (в) концентрация мономера равномерно у-меньшается (г) даже при низкой степени конверсии мономера в продуктах реакции содержатся полимеры с высокой молекулярной массой. [c.301]

Ионно-цепная полимеризация проходит со значительно большей скоростью, чем радикальная, поэтому своевременный отвод тепла, выделяющегося во время реакции, становится особенно трудным. Поскольку образование начальных ионов может происходить и при низких температурах, мономер охлаждают до минус 60—минус 80 °С еще до начала реакции, что предотвращает перегрев полимера хотя бы на первых стадиях процесса полимеризации. Однако при низких температурах вязкость раствора полимера в мономере быстро нарастает по мере повышения концентрации полимера, затрудняя дальнейший отвод тепла из глубинных слоев. [c.403]

Цепная полимеризация может инициироваться методами, известными для газофазных цепных реакций, в том числе ультрафиолетовым излучением. Один акт инициирования цепной полимеризации ведет к соединению друг с другом тысяч мономерных молекул. Другими признаками цепного радикального характера реакции полимеризации являются влияние примесей и формы реакционного сосуда на ее скорость, специфический 5-образный вид кинетической кривой (зависимость степени превращения мономера в полимер от времени, рис. 3). [c.13]

Ввиду того что рассматриваемые нами реакции являются цепными процессами, примеси, даже в виде следов, которые могут оборвать цепь, способны значительно уменьшить выходы или увеличить время реакции. Следовательно, как правило, желательно работать со свежеперегнанными реагентами известной степени чистоты. Такие реакционноспособные мономеры, как винилацетат и стирол, нужно освободить от ингибиторов, которые обычно прибавляют, чтобы предотвратить полимеризацию при хранении. Ингибиторы фенольного типа до перегонки можно удалить путем экстрагирования разбавленным водным раствором основания. В некоторых случаях следы примесей, которые трудно удалить, можно эффективно сжечь , добавив дополнительное количество инициатора. Обычно в радикальных цепных процессах кислород оказывает отрицательное действие, поэтому для повышения выхода и увеличения скорости реакции следует работать в атмосфере инертного газа или же при энергичном кипячении так, чтобы воздух был вытеснен из системы. В случае некоторых систем отрицательное влияние могут оказывать также соли металлов и, если в металлическом сосуде реакция не идет, можно предположить наличие примесей. [c.132]

Цветков [51] при изучении катодной полимеризации метилметакрилата подобно Вильсону исходил из представления, что полимеризация метилметакрилата обусловливается атомарным водородом и протекает по радикально-цепному механизму. Установлено, что повышение плотности тока и температуры реакционной среды приводит к ускорению полимеризации. Степень полимеризации получаемых полимеров возрастает при снижении катодной плотности тока, тогда как изменение температуры от О до 40°С не оказывает на нее существенного влияния. Перемешивание реакционной смеси в ходе электролиза ведет к замедлению процесса и к значительному снижению глубины полимеризации. Интенсивное перемешивание (скорость мешалки 700 об/мин) подавляет образование полимера, что, вероятно, связано с нарушением условий зарождения и роста цепи полимера, происходящего у поверх. ности электрода. После выключения электрического тока полимеризация продолжается длительное время практически до исчерпания мономера. Выход полимера в результате пост-полимеризации зависит от продолжительности предварительного электролиза. [c.517]

При [М] = 0,001 [С Нб], атмосферном давлении и температуре 900° К соотношение скоростей Уд цепного процесса полимеризации и радикальной циклизации [c.223]

Зависимость скорости миграции пластификатора от его молекулярного веса и размера замещающих групп наглядно иллюстрирует система, состоящая из пленок поливинилхлорида, пластифицированного олигомерными акрилатами С2-8 состава 60 40, при контакте их с бензилцел-люлозными пленками. Олигомерные акрилаты спиртов С2-8 были получены автором радикально-цепной полимеризацией в изопропилбензоле с этиловым эфиром тиогликолевой кислоты в качестве регулятора и азо-изобутиронитрилом в качестве инициатора. [c.180]

СуспензионПая полимеризация является разновидностью полимеризации в среде мономера. При суспензионной полимеризации мономер (или смесь мономеров) с растворенным в нем инициатором полимеризации диспергируют в жидкости, которая не является растворителем для мономера, инициатора и полимера. При интенсивном перемешивании мономер распределяется в дисперсионной среде в виде мелких капель. При нагревании каждая капля полимеризуется в условиях интенсивного теплоотвода через дисперсионную среду. Поэтому суспензионную полимеризацию можно проводить с высокой скоростью, не опасаясь перегрева массы. После окончания реакции и прекращения перемешивания твердые стекловидные гранулы легко отделяются от жидкой фазы. Этот метод находит широкое применение в производстве- полимеров, получаемых радикально-цепной полимеризацией. [c.146]

Поливинилацетат пoлiyчaют радикально-цепной полимеризацией винилацетата в среде мономера и в растворителях, суспензионным и эмульсионным методами. Полимеризацию можно инициировать и светом. Скорость фотополимеризации винилацетата пропорциональна корню квадратному из интенсивности облучения, т. е. при таком способе инициирования рост макрорадикалов прекращается только в результате их взаимодействия между собой. [c.364]

Поливинилтиоацетат, так же как и поливинилацетат, получается в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации. Однако склонность к реакциям передачи кинетической цепи на мономер, инициатор и примеси для макрорадикалов ви-нилтиоацетата значительно выше, чем для макрорадикалов винилацетата. Пока удалось получить полимеры сравнительно низкой степени полимеризации. Так, в среде азота при 60° С при использовании в качестве инициатора динитрила азо-бис-изомасляной кислоты получен полимер со степенью полимеризации 13—17. Скорость полимеризации пропорциональна концентрации инициатора в степени 0,7. Константа переноса кинетической цепи на мономер на три порядка выше, чем при полимеризации винилацетата. [c.367]

Кинетика радикальной полимеризации. Рассмотрим начальную стадию цепной полимеризации, т. е. стадию, когда степень превращения мономера в полимер невелика. По экспериментальным данным, на ранних стадиях процесса средняя степень полимеризации образующегося полимера остается постоянной, а время жизни растущих радикалов очень мало. На этой стадии полимеризации реакцией передачи цепи можно пренебречь, поскольку она протекает с заметной скоростью лишь при достаточно высоких степенях превращения. Поэтому для вывода кинетических уравнений можно воспользоваться принципом стационарного состояния Боденштейна. Сущность этого принципа заключается в следующем. В некоторый момент времени в системе начинают генерироваться со скоростью Va активные центры, концентрация которых [п] непрерывно возрастает. Одновременно активные центры исчезают в результате обрыва цепи со скоростью Uo6p, причем с увеличением концентрации активных центров скорость реакции обрыва цепн возрастает. В результате через некоторый промежуток времени устанавливается стационарная концентрация активных центров (число вo - [c.75]

Применение. Ингибирование широко используется для регулирования скорости радикальной полимеризации, в частности при получении изделий большого объема. И. окис ления используют для стабилизации полиолефинов и каучу ков при их переработке и в условиях эксплуатации (см Деструкция полимеров), для стабилизации смазочных мате-риалов и углеводородных топлив, сохранения пищ. жиров и лек. препаратов в технологии получения мономеров они используются для предотвращения окислит, полимеризации. В исследовательских работах И. применяются для изучения механизма цепных р-ций, в частности определения скорости инициирования. [c.221]

Период полупревращения для первой стадии реакции, определяющей скорость процесса, составляет примерно 20 час нри 120 и 1 час при 150. Б. п. применяется для генерирования радикалов, в частности для нннциировання цепной полимеризации и других радикальных реакций в интервале температур 120—150". [c.145]

Термической полимеризацией получают как светлые, так и темные нефтеполимерные смолы. Для производства светлых смол используют фракцию с температурой выкипания до 200 °С, для выработки темных смол — фракции с температурой выкипания выше 200 °С. Процесс протекает по радикально-цепному механизму с приемлемой скоростью при температуре 250-260 °С и давлении до 1,2 МПа продолжительность — до 12 ч. Выход пиропласта-2 составляет 35-45 % на сырье. [c.788]

Первичный крекинг-процесс, протекающий на небольшую глубину (на несколько процентов в таких условиях, при которых можно пренебречь вторичными реакциями распада олефинов, их полимеризацией, ароматизацией и конденсацией, а также влиянием продуктов крекинга на его скорость), представляет собой радикально-цепной процесс, который включает реакции за-рождения радикалов, реакции взаимодействия их с молекулами алканов и распада сложных радикалов (развитие цепей) и, наконец, реакции обрыва цепей при рекомбинации радикалов или при захвате их стенками реактора. Совокупность перечисленных реакций составляет основу первичного процесса термического радикально-цепного крекинга. Уже этого вполне достаточно для того, чтобы из единой радикально-цепной схемы процесса количественно предсказать состав продуктов неглубокого крекинга индивидуальных алканов и их смесей, наблюдаемый на опыте, как это было показано в работах Фроста и Динцеса [3]. Процессу первичного крекинга алканов соответствует кинетика реакций с порядком, равным единице или полуторам, в зависимости от того, происходит обрыв цепей путем рекомбинации различных или одинаковых радикалов, как это было показано еще Ф. Райсом [c.342]

Описываются [603—608] результаты кинетических исследований реакции полимеризации изопрена. Долгоплоск,Короткина, Парфенова, Ерусалимский и Миловская [604] исследовали механизм ингибирования цепных радикальных процессов полимеризации и обнаружили, что гидрохинон и эфиры гидрохинона, дифениламин, фенил-р-нафтиламмн не влияют на скорость полимеризации изопрена, инициированную 2,2 -азобисизобутиро-нитрилом. [c.517]

Б связи с открытием радикальных реакций в растворах в органической химии было успешно применено представление о ценных реакциях как ионного, так и, особенно, радикального характера. Учение о цепных реакциях было создано в советской стране на основании изучения кинетики газовых реакций. Перенесенное на область реакций в жидкой фазе, оно нашло применение при изучении важнейших для практики процессов цепной полимеризации, крекинга, фотохимического галоидирования, окисления. Построение теории ценной полимеризации открыло пути управления как скоростью процесса, так и степенью полимеризации, являющимися вансными параметрами химии высокомолекулярных соединений. [c.60]

В работе В. И. Гольданского и сотрудников [51] описано кинетическое исследование радиационной полимеризации полиэфиракрилатов при комнатной температуре и проведено сравнение радиационного и термического процессов полимеризации. Для йзучения кинетики использована методика измерения тепловых эффектов в ходе облучения [15]. В результате этих исследований было показано, что начальная скорость полимеризации пропорциональна корню квадратному из мощности дозы и что кислород является активным ингибитором полимеризации. Наличие остаточного пост-эффекта, наряду с упомянутыми закономерностями, свидетельствует о радикально-цепном механизме превращения и в случае полиэфиракрилатов. Эти закономерности являются общими как для радиационной, так и для термической полимеризации. [c.143]

Самые разнообразные добавки, взятые в количестве до 1,5% (ацетон до 20%), оказывают слабое влияние на пиролиз ацетилена. Исключение представляют диацетил и диацетилен, ускоряющие реакцию, и окись азота, ингибирующая ее. Азот не оказывает влияния на процесс [25]. Отчетливо видно влияние добавок кислорода. При нагреве до 550° С смеси гелия, 20% ацетилена и 3,5% кислорода суммарный процесс ускоряется, в то время как выше 550° С скорость разложения все еще увеличивается, а полимеризация в винилацетилен и бензол замедляется. Предполагается, что первичным продуктом является глиоксаль, который может распадаться на радикалы СНО, инициирующие радикально-цепные реакции. В присутствии 1—2% хлора начальная скорость разложеЕгня и особенно полимеризации ацетилена уменьшается, однако ускоряются вторичные реакции, приводящие к образованию углерода. В присутствии этой добавки в начальной стадии процесса образуется дихлорэтилен. [c.444]

Энергия диссоциации связей в ацетилене весьма высока для СгН — Н 115 10, для СН = СН 230 2 [33], поэтому трудно согласовать относительно низкую суммарную энергию активации с энергиями диссоциации связей в ацетилене и записать радикально-цепную схему реакции. С другой стороны, ряд данных свидетельствует в пользу цепного механизма процесса, осуществляющегося по крайней мере при более низких температурах. Здесь следует отметить высокие значения предэкспоненциального множителя, которые соответствуют длине цепи 100 для гомогенной реакции и 5 — для гетерогенной [70]. Известно, также, что реакция тормозится добавками N0 [70, 68, 77, 88, 89] и имеет период индукции, величина которого возрастает при добавлении N0 [68]. Нужно отметить, что механизм ингибирования распада ацетилена окисью азота, по-видимому, отличается от механизма ингибирования N0 крекинга парафинов. Если в последнем случае ингибирующее действие N0 связано с тем, что окись азота является акцептором радикалов и сама не распадается в процессе крекинга [90], то при ингибированном пиролизе ацетилена происходит расходование N0 [68, 70] , Скорость исчезновения окиси азота пропорциональна [СзНг] и не зависит от концентрации N0. Энергия активации реакции N0 с ацетиленом равна 68,6 ккал/молъ, что существенно превышает энергию активации полимеризации ацетилена в тех же условиях [68]. Полностью отсутствуют в литературе сведения о продуктах реакции между окисью азота и ацетиленом. [c.666]