Галогенид-радикалы

В связи с этим были развиты представления об участии растворителя в реакциях 5д,1-типа. С известной степенью приближения можно сказать, что в рассматриваемом случае (слабый нуклеофил, ионизирующая среда, вторичный галогенид) радикал и галоген растаскиваются диполями растворителя так же, как, например, металл и галоген при диссоциации соли. Только степень этого растаскивания или, другими словами, разделения, может быть различной и обычно оно не доходит до образования свободных ионов и процесс является обратимым. [c.135]

К основаниям Льюиса относятся галогенид-ионы, вещества, содержащие аминный азот (аммиак, алифатические и ароматические амины, пиридин и т. п.), кислородсодержащие соединения общей формулы КаСО, где К — органический радикал или атом галогена. [c.284]

Следует отметить, что, в отличие от галогенопроизводных углеводородов, которые трудно вступают в реакции с магнийорганическими соединениями, алогениды кремния, германия, фосфора и других элементов, как правило, реагируют с магнийорганическими соединениями очень энергично. Исключение в этом отношении составляют только пространственно затрудненные элементорганические галогениды и магнийорганические соединения. Особенно трудно проходит замещение последнего галогена на алифатический или ароматический радикал. Поэтому для завершения реакции приходится нагревать реакционную массу несколько десятков часов или заменять эфир более высококипящим растворителем (дибутиловый эфир, ксилол и др.). Иногда нагревают твердый реакционный комплекс после удаления эфира. [c.217]

Здесь Н — алифатический радикал с Сю—С18, арилалкил. В группе веществ (1) К1 = К2 = К А —анионы (галогениды, сульфат, ацетат или гидроксил). [c.343]

ТИОНИЛА ГАЛОГЕНИДЫ — содержат радикал тионила 50, соединенный [c.249]

Реакция обмена между галогенидами и металлоорганическими соединениями практически ограничена случаями, когда М —литий, а X —бром или иод [337], однако было показано, что реакция происходит и с магнийорганическими соединениями [338]. Обычно R =алкил, чаще всего бутил, хотя и не всегда, а R = ароматический радикал. Как правило, алкилгалогениды недостаточно реакционноспособны, в то же время аллил- и бензилгалогениды дают обычно продукты реакции Вюрца. Естественно, что с галогеном связывается та группа R, для которой RH более слабая кислота. Винилгалогениды реагируют с сохранением конфигурации [339]. Реакцию можно использовать для получения а-галогенозамещенных литий- и магнийорганиче-ских соединений [340], например [341] [c.467]

Сульфоксидные комплексы некоторых металлов проявляют как фотоинициирующие, так и ингибирующие свойства при полимеризации метилметакрилата и стирола. Механизм ингибирования в радикальных реакциях заключается во взаимодействии растущего радикала с галогенидом металла. [c.74]

Если первичный или вторич,ный спирт имеет у карбинольной группы разветвленный радикал, то действие галоидоводородных кислот (НС1 и НВг) сопровождается перегруппировкой с изомеризацией углеродного скелета в результате такой перегруппировки образуются третичные галогениды вместо первичных или соответственно вторичных [c.192]

На стадии инициирования образуются радикал карбоновой кислоты II и радикал галогенида. На стадии развития цепи первый из них [c.396]

Замещение атома водорода при углеродном атоме молекулы илида на радикал в реакции с замещенными ониевыми галогенидами [c.304]

В случае хлорирования метилфенилдихлорсилана хлором в присутствии электрофильных катализаторов (например, металлов или их галогенидов), наоборот, хлорируется лишь фенильный радикал, а метильный радикал не изменяется. В этом случае хлорирование протекает так [c.106]

Хорошо известны реакции с переносом электрона между щелочными производными нафталина и алкилгалогенидами [84]. Нафталин в 1,2-диметоксиэтане легко восстанавливается щелочным металлом, давая ионные соединения, содержащие катион щелочного металла и анион-радикал нафталина. Последующая реакция с алкилгалогенидами приводит к образованию ряда продуктов, как это показано на схеме (ПО). Высказано предположение [85], что в случае геминальных дигалогеналканов образуется карбеновый ион-радикал (36) [схема (Ш)]. Восстановление галогенидов металлами в спирте вероятнее всего также включает перенос электрона [схемы (112), (ИЗ) [86, 87]. Другие примеры восстановления приведены в следующем разделе. [c.669]

Галогенуглеводороды восстанавливаются на катоде до углеводородов. Галогены являются сильно электроотрицательными атомами, поэтому 8-связь С-Г (Г = С1, Вг) имеет заметное сродство к электрону. В результате на катоде сначала образуется анион-радикал, который, отщепляя галогенид Г", превращается в радикал углеводорода. Последний, отрывая водород от растворителя Н8, образует углеводород. Возможно взаимодействие двух радикалов [c.298]

Бромистый винил в эфире не дает реактива Гриньяра. В 1954 г. Норман установил, что винильные галогениды реагируют с магнием в растворе тетрагидрофурана. Получаемые с хорошими выходами (до 80%) магнийорганические соединения, содержащие винильный радикал (реактивы Нормана), отличаются высокой реакционной способностью и поэтому широко применяются в органическом синтезе. [c.301]

Галогенангидриды карбоновых кислот или ацилгалогениды — это соединения, у которых гидроксил карбоксильной группы заменен на галоген. Для этого класса соединений широко распространены радикало-функциональные названия, в которых перед названием галогенида указывается название соответствующего ациль-ного заместителя К.-С(0)- (см. разд. 8.8.2.2) о [c.157]

Вещества, являющиеся донорами электронных пар, называют основаниями Льюиса, а акцепторы электронных hap - кислотами Льюиса. К основаниям Льюиса относятся галогенид-ионы, вещества, содержащие аминный азот (аммиак, алифатические и ароматические амины, пиридин и т. п.), кислородсодержащие соединения общей формулы Rj O (где R - органический радикал или атом галогена). Кислотами Льюиса являются галогениды бора, алюминия, кремния, олова, фосфора, мышьяка, сурьмы и многих других элементов, ионы-комплексообразователи Ag, Со , Сг , Pt и др. [c.302]

Первая стадия заключается в восстановлении иона диазония ионом меди(1), в результате чего образуется арильный радикал. Во второй стадии этот радикал отрывает галоген от хлорида меди(П), восстанавливая его до СиХ. Таким образом галогенид меди(1) регенирируется и ио существу служит катализатором. [c.104]

В первой стадии в результате виутримолекуляриого окислительио-ЕосстаиоЕительиого процесса из карбоксилата РЬ (IV) получаются алкил-радикал, СО 2 и частица РЬ (III). Алкил-радикал далее отщепляет галоген из комплекса РЬ (IV) с образованием в конечном итоге соли РЬ (III) и нового алкнл-радикала. В отсутствие галогенид-иона основными продуктами оказываются алкены и эфиры уксусной кислоты. [c.1159]

Реакция Кочи иредставляет собой одни из наиболее важных в синтетическом отношении примеров окислеиия радикала с переносом лиганда, роль которого выполняет галогенид-нои. Отличительная особенность окисления с переносом лиганда состоит в том, что эта реакция происходит без перегруппировки алкильной группы. [c.1159]

Арильные радикалы можно использовать для введения алкильны заместителей в ароматическое ядро. Арильный радикал генерируете при разложении арнлдиазониевого иона, катализуемом медью, и зате атакует алкен. Образующийся радикал окисляется Си с образование карбениевого иона, который превращается в алкен или галогенид [c.252]

Т.- эффективный акцептор электронов с ароматич. соединениями, галогенид-ионами и др. образует комплексы с переносом заряда возможен паденос одного электрона с образованием радикала тропила С7Н7 и перенос двух электронов от металлич. К с образованием циклогептатриениланиона [c.14]

Развитие принципов катализа галогенидами Фриделя - Крафтса, в частности системами МеХ -КНа1, послужило основой для создания метода синтеза блок-и привитых сополимеров изобутилена. Подобно реакциям алкилирования аренов [50] или ионной теломеризации олефинов [51], активация связи радикал-На1 с помощью кислот Льюиса является эффективным приемом генерирования катионных частиц вызывающих полимеризацию и другие электрофильные превращения изобутилена [c.205]

Обсуждение направления реакции (разд. 4.23) было основано на допущении, которое до сих пор еще не доказано относительные количества образующихся изомерных галогенидов отражают относительные скорости образования свободных радикалов из алкана. Например, из изобутана образуется вдвое больше изобутилхлорида, чем /ире г-бутилхлорида, и на основании этого делается вывод, что при отщеплении водорода изобутильный радикал образуется вдвое быстрее греяг-бутильного. [c.128]

Из растворов галогенидов при подщелачивании или из растворов щелочных антимонидов при подкислении выделяется гидроокись сурьмы — ЗЬ(ОНз). В большинстве случаев она выделяется частично обезвоженной и ее состав соответствует формуле ЗЬО(ОН) или НЗЬОз. Радикал ЗЬО, называемый антимонилом, входит в состав ряда солей, играя в них роль одно- [c.12]

Реакция органических галогенидов с металлическим литием почти непременно включает перенос электрона [1], поэтому нет ничего удивительного, что в соответствующих условиях перенос электрона от анион-радикала к органическому галоге-ниду, с литием в качестве противоиона, также может давать литийорганические соединения. В случае литийнафталина [2 ] выходы могут быть самыми различными, но с арихлоридами обычно они высоки [3, 4]. В ряде случаев сообщается о прекрасных выходах в случае 4,4 -ди-/пр /п-бутилдифенила [5, 6] с помощью этого реагента получают литийорганические соединения, которые другими методами получить не удается [7, 8]. [c.33]

Некоторые продукты, получаемые нз анион-радикала нафталина, приведены ниже (см. схему 48). Особого упоминания заслуживают реакции с галогеноргаиическими соединениями. Нри этом обычно образуются различные соединения (см. схему 48), по поскольку практически все органические галогениды при взаимодействии с анион-радикалами количественно отш.епляют галогенид-ион, реакции этого тина можно использовать для количественного [c.35]

При действии очень сильных оснований, таких как бутиллитий, фе-ниллитий, амид натрия или метилсульфинилкарбаиионы, четвертичные галогениды фосфония, имеющие в а-положении радикала связи С—Н, превращаются с отщеплением галогеноводорода в алкилиденфосфораны (фосфиналкилены, илиды фосфония) [c.533]

Магнийорганические соединения представляют собой одну из групп металлорганических соединений, т. е. таких органических соединений, в молекулах которых атом металла непосредственно связан с атомом углерода. Как и другие двухвалентные металлы, магний дает наряду с полными магнийорганическими соединениями — диалкил(диарил)магнием МдНг (В — углеводородный радикал), также и смешанные магнийорганические соединения — галоидный алкил(арил)магний или алкил(арил) магний галогенид ВМдХ (X — атом галогена). Простейшие примеры соединений ( Hз)2Mg — диметилмагний, СНзМдВг — бромистый метилмагний или метилмагнийбромид. Наибольшее значение в органическом синтезе имеют смешанные магнийорганические соединения. [c.298]

Интересно, что триизобутилалюминий АЦСНгСН (СНз)2]з по своим свойствам приближается к трипропилалюминию, а не к три-н-бутилалюминию (кривая 4). Здесь комплекс 1 2 также устойчив. Это является первым доказательством зависимости комплексообразования от природы радикала, которая расширяет понятие зависимости комплексообразования от величины молекулы триалкилалюминия. В данном случае это связано с тем, что триизобутилалюминий практически мономерен и энергия ассоциации его очень мала. Благодаря этому отпадает необходимость прибавления энергии расщепления (10 ккал) к энергии решетки щелочного галогенида, введенной при рассмотрении энергетической характеристики комплексов. В сочетании с более слабым комплексообразователем НЬС1 соединение 1 2 для триизобутилалюминия отсутствует (кривая 6), [c.57]

Возможность образования комплексов алюминийтриалкилов А1Кз с галогенидами щелочных металлов в зависимости от величины и строения алкильного радикала [c.59]

Галогениды азетидиния, радикал которых представляет собой небольшую алкильную группу, как метил или этил, плавятся при довольно высокой температуре с разложением высшие члены имеют более низкие и более четкие температуры плавления. Многие из солей очень гигроскопичны и легко расплываются на воздухе. При действии на них раствора брома в четыреххлористом углероде они не присоединяют галогена. [c.76]

Помимо большого количества солей с кислотами пиридин образует также четвертичные соединения с алкилгалогенидами и эфирами серной кислоты. Так, при смешении пиридина с иодистым метилом происходит очень энергичная реакция [17]. Галогениды низших алкилпиридиниев—твердые кристаллические бесцветные веш,ества, очень хорошо растворимые в воде. По физическим свойствам производные высших алкилпиридиниев сравнительно мало отличаются друг от друга, и только растворимость их в воде уменьшается с увеличением радикала и составляет у галогенида N-детилпиридиния 20%. [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология