Полиамиды от молекулярного веса

При синтезе полиэпоксидов получаются полимеры низкого молекулярного веса (до 700—1500). Конечные звенья макромолекул таких полимеров имеют этиленоксидные группы, которые отличаются высокой химической активностью. Это используют для повышения молекулярного веса полиэпоксида путем присоединения к нему макромолекул другого также сравнительно низкомолекулярного полимера, в конечных звеньях которого имеются легко подвижные атомы водорода. Примером может служить блоксополимеризация полиэпоксида с полиамидом (молекулярный вес 3000—5000), конечные звенья макромолекул которого содержат аминогруппы [c.435]

Капролактам полимеризуется в присутствии воды при нагревании, образуя полиамид. Молекулярный вес образующегося полимера тем больше, чем ниже температура и чем меньшее количество воды взято в качестве активатора процесса. Полимеризацию капролактама можно проводить в присутствии солей щелочных и щелочноземельных металлов, металлического натрия, а также моно- и дикарбоновых кислот и их солей с диаминами. [c.157]

Способы получения полиамидов определяют полимолекулярность этих продуктов. Их средние молекулярные веса могут колебаться в очень широких пределах — от олигомеров до 50 и более тысяч. Способностью к пленкообразованию обладают полиамиды, молекулярный вес которых составляет не менее 10 000. Такие полимеры растягиваются на 400—500% от первоначальной длины, что приводит к возрастанию образования межмолекулярных водородных связей вследствие ориентации макромолекул и к улучшению прочности, эластичности и Других свойств изделий." [c.601]

Интересным является вопрос о том, что оказывает влияние на рабочие характеристики полиамидов молекулярный вес или связанная с молекулярным весом величина коэффициента К. Эксперименты с валами и под- [c.228]

Одним из основных факторов, влияющих на процесс получения и свойства полиамидов, является температура. С повышением температуры увеличивается скорость реакции, но уменьшается молекулярный вес образующегося полиамида. Оптимальная температура процесса зависит от природы исходных продуктов и колеблется от 220 до 300 "С. [c.80]

Проведение процесса под давлением в атмосфере инертного газа способствует получению полиамидов высокого молекулярного веса. [c.80]

Термостойкие полиамиды заданного молекулярного веса получаются поликонденсацией в присутствии стабилизаторов, способных реагировать с кон- [c.80]

Полиамиды представляют собой полимеры линейного строения с высокой степенью кристалличности и малой полидисперсностью. Молекулярный вес технических полиамидов колеблется в пределах 8 000—25 ООО. [c.84]

В технологии получения найлона особенное внимание обращают на чистоту исходных материалов и на точное соотношение обоих компонентов (1 1). Так как диамин хранить очень трудно, то его переводят в аммониевую соль адипиновой кислоты, из которой нагреванием в атмосфере азота при 200 получают полиамид с молекулярным весом 2400—5000. Последний превращают в полимер с молекулярным весом 15 000—25000 нагреванием при 200 ат. Все стадии полимеризации необходимо вести при полном отсутствии воздуха. [c.503]

Рис. 58. Интегральная кривая расиределения полиамида по молекулярному весу

Полиамидами называют высокомолекулярные соединения, в основную цепь которых входят амидные группы —СОЫН —. Например, полиамидной смоле капрону отвечает формула [—N1- — (СНз) —СО—1МН—(СНг) —СО—] . Поскольку повторяющимся звеном в структуре капрона является группа ЫН—(СНз) —СО, то кратко формулу этого полимера изображают в виде Н[—ЫН— (СН2)5—СО—]—ОН с указанием, что концевые активные группы насыщены обычно водородом и гидроксилами. Сходную, хотя и несколько более сложную формулу имеет так называемый найлон-66 [—ЫН—(СНз) —ЫНСО(СН2) СО] . Из полиамидов с молекулярным весом 10000—30000 выделывают волокна, отличающиеся боль- [c.279]

Определить молекулярный вес полиамида в jii-кре-золе, пользуясь экспериментальными данными метода ультрацентрифугирования [c.78]

Рассчитать молекулярный вес полиамида в метаноле, пользуясь экспериментальными данными метода ультрацентрифугирования константа седиментации при бесконечном разбавлении раствора Зд = 1,95, константы К = l,86 10- , 6 = 0,47. [c.79]

Определить величину молекулярного веса полиамида в и-крезоле, используя экспериментальные данные метода ультрацентрифугирования константа седиментации при бесконечном разбавлении раствора 5о = 0,77, константа К =8,7-10-3, 6 = 0,45. [c.79]

Коэффициент полимеризации х для технически ценных полиамидов находится в пределах 50—200, а молекулярный вес в пределах 10 ООО— 25 ООО. [c.667]

Во всех случаях ноликонденсации при образовании длинноцепных макромолекул выделяется вода или спирт, аммиак или подобные низкомолекулярные нродукты. Поэтому в отличие от нолимеризации состав элементарного звена или структурной единицы продуктов ноликонденсации не совпадает с составом исходных веществ. Реакции ноликонденсации обратимы, поэтому для получения продуктов высокого молекулярного веса необходимо удалять воду или другие низкомолекулярные продукты из сферы реакции. Кроме приведенных реакций, имеющих наибольшее значение для промышленного производства полиамидов и эфиров, последние могут получаться и многими другими методами, подробно изложенными в монографиях [23, 87] (для полиэфиров), обзорах [10, 17, 38] (для полиамидов) и ряде других работ [8, 30, 16]. [c.667]

Наличие водородных связей обусловливает значительную энергию межцепного взаимодействия и высокие прочностные свойства полиамидов даже при их сравнительно небольшом молекулярном весе (10 000—25 000). [c.670]

Характерными особенностями реакции поликоиденсации являются, выделение низкомолекулярных продуктов, например воды, образующихся, при взаимодействии функциональных групп исходных компонентов, а также обратимый характер реакции, вследствие чего уменьшается молекулярный вес полиамидов за счет деструкции наиболее длинных цепей в результате обратных реакций гидролиза, ацидолиза и т. п. При проведении реакции между двумя компонентами наибольший молекулярный вес продукта достигается при соблюдении строго эквимолекулярных соотношений компонентов, что видно из графика (рис. XI.12). Избыток одного из компонентов препятствует росту цепи, так как на концах цепи возникают одноименные функциональные группы (например, карбоксильные или аминогруппы). [c.697]

По мере вытягивания образовавшейся пленки полиамида с поверхности раздела на ней образуются все новые количества полимера. Процесс идет при обычной температуре (что устраняет требования к теплостойкости исходных продуктов при 250—270° при реакции в расплаве) без давления или вакуума, с большой скоростью, не требует соблюдения строгой эквивалентности в соотношении компонентов и приводит к образованию полимера высокого молекулярного веса, недостижимого при реакции в расплаве. [c.708]

Так, высокомолекулярный кристаллический полиэтилен при нагревании до температуры, превышающей Ткр, переходит в высокоэластическое состояние, а полиамиды сравнительно невысокого молекулярного веса переходят при этом в вязкотекучее состояние. [c.201]

Порошок полиамидов для хроматографии приготовляют растворением технического полиамида или отходов полиамидного производства [1411 с последующим осаждением полимера [39, 109, 1411. Осажденный из раствора порошок полиамида промывают, сушат и просеивают. Перед употреблением рекомендуется взболтать его в воде и в виде суспензии перенести в колонку. Молекулярный вес полиамида определяют путем частичного гидролиза [631. [c.348]

Перемещивание можно продолжать и дальше, но для алифатических полиамидов, не имеющих стериче-ских затруднений, после перемещивания в течение 5 мин уже не происходит заметных изменений. Наиболее однородные по молекулярному весу Смеси. получают остановкой полимеризации через 2 мин. Полимеризацию можно прекратить, добавив в смеситель 100 мл 3 /о- ного водного раствора соляной кислоты в течение 2 мин и продолжив перемещивание еще 1 мин. [c.23]

Алифатические полиамиды с высоким молекулярным весом впервые были получены конденсацией в расплаве [11]. Таким методом их получают в промышленности и в лаборатории, но для этого требуется более длительное время и специальное оборудование. Получение алифатических полиамидов поликонденсацией на границе раздела двух фаз без перемешивания описано как лекционный демонстрационный эксперимент [3-, 5]. Система без перемешивания была также использована для изучения условий. и механизма полимеризации (4] [c.24]

Большое применение находят смеси связующих олиго- или полиэпоксидов с феноло-формальдегидными олигомерами, с полисульфидами или с полиамидами сравнительного низкого молекулярного веса. Такие стеклотекстолиты обладают высокими физико-механическими и диэлектрическими свойствами (см. приложение). [c.80]

Свойства полиамидов зависят от молекулярного веса и химического строения исходных веществ, определяющего число водородных связей, способность к образованию кристаллической структуры и другие особенности полиамидов. [c.127]

Молекулярный вес такого полиамида (найлон 06) может достигать 30000—40 000. Аналогично получается полиамид (найлон 610) из соли СГ. [c.128]

Блочной полимеризацией метилметакрилата изготовляют, например, органические стекла, полимеризацией капролактама в формах—заготовки поликапроамида. Блочный способ применяется при синтезе полиамидов и полиэфиров поликонденсацией бифункциональных веществ при высоких температурах (средний молекулярный вес получаемых полимеров 10 ООО— 2 ООО). Процесс блочной полимеризации винилацетата или стирола заканчивают при частичном превращении мономера в полимер после отделения полимера возвращают мономер в новый цикл полимеризации. [c.405]

Определение карбоксильных групп является одним из наиболее часто применяемых методов установления молекулярного веса полиэфиров, полиамидов, а также некоторых природных полимеров. Большинство ценных по своим техническим свойствам полиэфиров и полиамидов растворяется без разложения лишь в ограниченном числе растворителей, в которых можно проводить титрование концевых групп [577—579]. Карбоксильные группы в полиамидах определяли титрованием в среде горячего бензилового спирта [576], в горячей смеси 2,6-ксиленол — хлороформ [574], а среде пропаргилового спирта [573]. Большим недостатком этих методов является необходимость растворения полиамидов при таких температурах, при которых некоторые из них разлагаются. [c.174]

Однако и нри соблюдении эквимолекулярности в соотношении компонентов молекулярный вес полученных при ноликонденсации полиамидов весьма далек от теоретически возможного молекулярного веса, так как рост цепей ограничивается обратными процессами деструкции. В результате получают полиамиды молекулярного веса в пределах 15000—25000. Получение полимеров из е-капролактама не сопровождается выделением низкомолекулярных продуктов. 3. А. Роговин, И. Л. Кнунянц и другие авторы [73] считают, что е-капролактам в присутствии воды (действующей как катализатор) при температуре 230° подвергается полимеризации по типу реакции ступенчатой полимеризации [c.697]

Рассчитайте, какое должно быть начальное соотношение адипиновой кислоты и гексаметилепдиамина для получения полиамида с молекулярным весом 15 ООО при степени превращения 99,5 о. Какие группы находятся на концах цепей такого полимера Проведите подобный расчет для полиамида молекулярного веса 19 000. [c.147]

При анионной полимеризации Р-лактамов получаются высокомолекулярные полиамиды, молекулярный вес которых значительно превышает молекулярный вес обычных полиамидов. Молекулярный вес поли-Р-амидов составляет 60 000—75 ООО. [c.61]

Исходный полиэфир получают при небольшом избытке двухосновной кислоты, например, проводят этерификацию этиленгликоля с избытком адипиновой или себациновой кислоты или их смеси. Обычно получают полиэфир с молекулярным весом 800—1000, содержащий на обоих концах макромолекул карбоксильные группы, которые и вступают в реакцию с диизоцианатом (например, с гексаметилен- или толуилендиизоцианатом). Пено-полиамиды применяют в качестве тепло- и звукоизоляционных материалов, амортизаторов, заполнителей отдельных отсеков конструкций (для уменьшения их веса, при сохранении необходимой жесткости). [c.446]

Полиамиды приобретают способность к образованию волокон по достижении величины молекулярного веса порядка 10 ООО для найлона (полигек-саметиленадипамид) [c.670]

Пожалуй, наиболее простым и эффектным примером межфазной поликонденсацни является получение най-лона-б6 и найлона-610 в химическом стакане — по методу Моргана и Кволека [53]. Он заключается в том, что осторожно выливают водный раствор гексаметиленди-амииа, взятого в избытке, на раствор хлорангидрида адипиновой или себациновой кислоты в четыреххлористом углероде и затем равномерно вытягивают непрерывную пленку полиамида с поверхности раздела в виде жгута. Перемешивания не требуется, и диамин может применяться в избытке, так как он одновременно выполняет роль акцептора кислоты. Если исходить из чистых мономеров, можно достичь большого молекулярного веса 20000 логарифмическая приведенная вязкость в А<-крезоле 1.8), но даже с продажными диамином и ди-хлорангидридом получаются пленко- и волокнообразую-шие полимеры, хотя и более низкомолекулярные. Простота и другие пренмушества этого метода по сравнению с методом поликонденсации в расплаве очевидны. [c.104]

По своей структуре продукты являются найлоном-1, т. е. полиамидами гипотетических N-замещенных карбамино-вых кислот. Л 1ожно получить полимеры с молекулярным весом, близким к 1 ООО ООО. Если R достаточно велик (например, н-оутил), полимеры растворимы в бензоле и образуют упругие пленки такие полимеры плавятся при температуре выше 200"" и являются кристалличными. [c.327]

Поверхность полипропиленовых изделий отличается относительно хорошей износостойкостью, близкой к износостойкости полиамидов [13]. Как указывается в литературе [8], стойкость к истиранию повышается с увеличением молекулярного веса II почти не зависит от стереопзоыерно-го состава иолпиропилеиа (табл. 5.3). [c.110]

При нагревании на воздухе в полиамидах протекает термоокислительная деструкция. Влага и ультрафиолетовый свет, действующие одновременно, также вызывают сильное снижение молекулярного веса, потерю механической прочности, что связано в первую очередь с деструкцией амидной связи. [c.127]

Реакция обратима, проводится в расплаве исходных веществ или в высококипящем растворителе. Выход и молекулярный вес полиамида, полученного ПО этой реакции, зависят от полноты и скорости удаления воды, эквимолекулярностн соотношения компонентов, отсутствия монофункциональных веществ, способных блокировать ту или другую кон- [c.127]

В ряду полиэфиров, полиамидов, полиуретанов наблюдается. хорошо известная из органической химии закономерность —различие в температурах плавления соединений с четным и нечетным числом атомов углерода. Эта закономерность проявляется уже в ряду нормальных парафинов. С увеличением молекулярного неса парафиновых углеводородов температуры плавления их возрастают, асимптотически приближаясь к некоторому предельному значению. При Этом Кривая для углеводородов с четным числом атомов углерода проходит выше, чем для углеводородов с печотиым числом атомов углерода. Разность температ>р между кривыми составляет несколько градусов, но резко возрастает лля молекул, имеющих на обоих конаах массивные группы, способные к образованию прочных межмолекуляриых связей, например, группы СООН. Так, в ряду низших дикарбоновых кислот температуры плавления уменьшаются с увеличением молекулярного веса, при этом разность температур плавления мел<ду соседними членами гомологического ряда состаеляет 50 град, и она тем. меньше, чем больше число групп СНг. Соединения с четным числом атомов углерода плавятся при более высоких температурах, чем с нечетным. Например, щавелевая кислота плавится при 189,5, малоиовая — при 133, янтарная— "ри 153 глутаровая — при 97,5, пимелиновая — при 105° С и т. д. [c.141]

Действие стабилизаторов наряду с замедлением поглощения кислорода про- йвляется и в сохранении молекулярного веса полиамидов. Так, при окислении лоликапроамида в отсутствие ингибитора (рис. 12) наблюдается резкое сниже- [c.421]