Адиподинитрил очистка

В качестве исходного образца для очистки зонной плавкой был использован гексаметилендиамин-ректификат, полученный гидрированием адиподинитрила. Очистка проводилась в вертикальных стеклянных вакуумированных ампулах (длиной 70 см и диаметром 2 см) при скорости движения расплавленной зоны 3,5—И см/ч. После 10 проходов образец гексаметилендиамина был разделен на 8 равных частей по длине, в каждой из которых определяли содержание примесей (в %). При скорости движения расплавленной зоны 7 см/ч получены следующие результаты [c.243]

Из колонны 11 выходит адиподинитрил-сырец, который подвергается дальнейшей очистке. [c.228]

Тяжелокипящие примеси Рис. УП-8. Технологическая схема очистки адиподинитрила. [c.197]

На рис. УИ-8 представлена реализованная в промышленности схема очистки адиподинитрила. Колонна 1 служит для отделения тяжелых фракций. Дистиллят этой колонны направляется на колонну обезвоживания, [c.197]

В промышленном органическом синтезе ионообменные процессы находят применение для очистки продуктов от следовых количеств примесей. Примером может служить очистка адиподинитрила и капролактама [80, 81]. Заслуживают внимания работы, посвященные поиску экономического оптимума промышленных ионообменных процессов [82]. Ионный обмен позволяет отделить катионы от анионов, истинные электролиты от коллоидов, электролиты от неэлектролитов. [c.508]

Пары адиподинитрила, воды и избыток аммиака из контактного аппарата поступают в обогреваемый аппарат 8. Назначение аппарата — завершение реакции при недостаточно высокой активности катализатора в основном контактном аппарате. Продукты реакции поступают в скрубберную колонну 9, выполняющую роль конденсатора смешения. Колонна сверху орошается водой, которая охлаждается до 3—4 °С в холодильнике 10. Скорость подачи воды на орошение поддерживают такой, чтобы температура в нижней части колонны была 30 °С при этой температуре адиподинитрил легче отделяется от аммиачной воды. Из колонны 9 вода и адиподинитрил поступают во флорентийский сосуд 11. Адиподинитрил-сырец сливается в сборник 12, откуда поступает на дальнейшую очистку, а аммиачная вода — в сборник 13. Вода из сборника 13 заби- [c.68]

При проведении описанного непрерывного процесса необходима периодическая очистка электролита . Раствор из экстракционной колонки подщелачивают до pH 14, упаривают до 70% и при 112—114 °С выдерживают в течение 1 ч. Упаренный раствор отфильтровывают, фильтрат доводят до pH 8,7 и используют для приготовления свежей порции католита. Такая процедура повышает выход адиподинитрила на 5—6%. [c.87]

Описанный процесс успешно эксплуатируется . Трудности специфического характера, возникшие при пуске, были в короткие сроки устранены. Так, потребовалось введение системы блокировки для отключения электролизеров, на которых вследствие плохого охлаждения возрастало напряжение. Кроме того, была введена очистка электролита от примесей тяжелых металлов (особенно железа), разработаны ионообменные мембраны, выдерживающие длительный срок службы без растрескивания. В результате этих мероприятий стабильный выход адиподинитрила составил 95%. [c.91]

Из реакционной смеси 1,4-дицианобутен-1 выделяют вакуумной перегонкой. При использовании веществ основного характера в качестве катализаторов изомеризации реакционную смесь можно использовать для получения адиподинитрила без дополнительной очистки. [c.126]

Перманганатный метод очистки дает удовлетворительные результаты при обработке сравнительно чистого адиподинитрила, но он сравнительно дорог. Этим можно объяснить многочисленные попытки обойтись более дешевыми реагентами. [c.162]

При проверке различных методов очистки технического адиподинитрила химическими реагентами показано , что обработка ади- [c.162]

Заслуживает внимания очистка адиподинитрила с помощью карбамида , который образует с адиподинитрилом кристаллический комплекс. Для проведения очистки карбамид растворяют в адиподинитриле-сырце и полученный раствор охлаждают. При охлаждении выпадают кристаллы, которые отделяют, промывают и разлагают при нагревании или при смешении с полярным растворителем. [c.163]

Очистку адиподинитрила, полученного восстановлением дицианобутена, проводят при нагревании до 100—250 °С с сульфатом, нитратом, фосфатами или хлоридом гидроксиламина или с гидразином . После нагревания реакционную смесь перегоняют. [c.165]

Весьма интересно предложение проводить адсорбционную очистку адиподинитрила . В качестве адсорбента рекомендуется использовать активную окись алюминия силикагель и активированный уголь дают несколько худшие результаты. Преимущество данного метода в том, что он проводится без нагревания и в отсутствие воды, т. е. полностью устраняются процессы термического распада и потери, связанные с растворимостью адиподинитрила в воде. Активную окись алюминия осаждают соляной кислотой из раствора алюмината натрия, осадок прокаливают при 500—600 °С. Адиподинитрил пропускают через колонку с адсорбентом снизу вверх (на 1 объеме адсорбента можно очистить до 30 объемов адиподинитрила). Адсорбент регенерируют, промывая его водой или органическими растворителями (лучше всего парами метанола). Указывается, что после адсорбционной очистки можно получить адиподинитрил с температурой плавления 2,42 °С, при гидрировании которого получается гексаметилендиамин повышенной чистоты. [c.166]

Другой достаточно эффективный метод очистки адиподинитрила заключается в его перекристаллизации . Технический адиподинитрил при медленном перемешивании охлаждают до начала выпадения кристаллов ( 2,6 °С). Температуру снижают постепенно до тех пор, пока в кристаллы не перейдет 50% продукта. Кристаллы отфильтровывают и промывают чистым адиподинитрилом при температуре 3 °С. Перекристаллизацию можно проводить также из раствора метанола или бутанола . [c.166]

Не меньший интерес представляет очистка адиподинитрила с помощью ионообменных смо/ . Этот метод особенно эффективен для очистки адиподинитрила, полученного из адипиновой кислоты, который всегда содержит примеси аммонийных солей карбоновых кислот. [c.166]

Очистка от е-аминокапронитрила и адиподинитрила. Продукт неполного восстановления адиподинитрила — е-аминокапронитрил, а также исходный адиподинитрил, кипящие выше гексаметилендиамина (соответственно 235 и 295 °С при 760 мм рт. ст., а гексаметилендиамин при 204—205 °С при том же давлении), могут находиться в [c.240]

Таким образом, по полученным данным можно предполагать, что различные конструкционные марки стали при их применении в технологической схеме выделения адиподинитрила очень незначительно влияют на содержание железа в адиподинитриле, и в технологической схеме очистки адиподинитрила можно применять дешевые марки металла. [c.134]

Для синтеза использовали адиподинитрил, полученный из адипиновой кислоты и подвергнутый дополнительной очистке обработкой перманганатом калия в сернокислой среде с последующей нейтрализацией аммиаком и перегонкой под вакуумом. [c.44]

Очистка адиподинитрила. Адиподинитрил является основным полупродуктом в синтезе АГ-соли (адипино-гексаметилендиамина) — исходного мономера для полу- [c.197]

До последнего времени на практике применялись роторно-пленочные массообменные аппараты небольшого масштаба — лабораторные и модельные. Лишь отдельные конструкции получили выход в промышленность, и то весьма ограниченный. Так, роторнопленочные ректификаторы применяли для ректификационной очистки капролактама, для разделения и очистки смесей изоцианатов, очистки акрилонитрила и адиподинитрила. [c.16]

Из органического слоя адиподинитрил выделяют дистилляцией, при этом удается отогнать адиподинитрил от ряда высококипящих примесей и от адиподиамида . Однако полученный ректификат содержит кислотные примеси (0,02 мг-экв/л) и требует дополнительной очистки (см. стр. 161). Содержание кислотных примесей можно снизить, если образующуюся в процессе реакции гетерофазную смесь перед разделением нейтрализовать аммиаком - до pH 7—10 при 10—70 °С кислотные продукты при нейтрализации переходят в водный раствор. После разделения верхний слой направляют на дистилляцию для выделения адиподинитрила, а водный слой упаривают с целью извлечения побочных продуктов. [c.69]

Органическая фаза из второго экстрактора 2 направляется в колонну 3 для отделения легкокипящей фракции (акрилонитрил, пропионитрил и вода) от адиподинитрила. Колонна работает при атмосферном давлении температура 170—225 °С. Отходящие пары конденсируются и разделяются во флорентийском сосуде 4, из которого водную фазу направляют в колонну 9, а органический слой поступает в колонну 5 для отделения пропионитрила (если содержание пропионитрила невелико, органическая фаза может быть непосредственно возвращена на стадию электролиза). Акрилонитрил, выделенный в колонне 5, собирают в сборнике 6 и возвращают в производство пропионитрил отбирают с низа колонны. Отделяющаяся в сборнике 6 водная фаза также направляется в колонну 9. С низа колонны 3 отбирается адиподинитрил-сырец, содержащий этиленциангидрин, дицианодиэтиловый эфир, следы четвертичной соли аммония и олигомеров акрилонитрила. Дальнейшая очистка адипо-динитрила-сырца описана в гл. VI (стр. 161). [c.91]

Кубовый остаток колонны 14 представляет собой адиподинитрил-сырец, содержащий до 94% основного вещества и около 6% смолообразных продуктов. Последние состоят в основном (более 70%) из продукта тримеризации акрилонитрила 1-(Р-цианоэтил)-адиноди-нитрила. Адиподинитрил из указанной смеси выделяют вакуумной перегонкой в аппарате 16 при остаточном давлении около 10 мм рт. ст. При этом давлении адиподинитрил кипит при 154— 158 °С. Для более полного извлечения адиподинитрила температуру в аппарате 16 повышают до 180—200 °С. Выделенный адиподинитрил содержит до 99% основного вещества. Для употребления в производстве АГ-соли требуется более тонкая очистка адиподинитрила (см. гл. VI, стр. 161). [c.94]

В патентной литературе предлагается несколько химических способов очистки адиподинитрила. Наиболее старый из них заключается в обработке адиподинитрила водным раствором перманганата калия. Однако ввиду растворимости адиподинитрила в водном слое происходят значительные потери продукта. С целью уменьшения потерь предлагалось обрабатывать адиподинитрил твердым перманганатом калия . К адиподинитрилу-сырцу при 30—50 °С в зависимости от содержания примесей добавляют 0,1—5% К-МПО4. Обработку ведут до исчезновения фиолетовой окраски, свойственной свободному перманганату. Выпадающую при окислении двуокись марганца отфильтровывают, и фильтрат перегоняют в вакууме в атмосфере азота. Вместо перманганата калия можно использовать перманганат натрия . [c.162]

Значительное число предлагаемых методов очистки с помощью кислот основано на том, что в кислой среде 1-циано-2-иминоцик-лопентан количественно превращается в 2-цианоциклопентан-1-он. Последний имеет значительно более низкую температуру кипения и может быть легко отделен перегонкой в виде низкокипящей фракции. Для этих целей рекомендуют использовать кислородсодержащие кислоты, например серную, фосфорную, 10—70%-ную азотную . Позднее отмечалось, что кроме этих кислот можно использовать соляную, бромистоводородную, уксусную, моно- и трихлоруксусную, гликолевую, винную, щавелевую, янтарную, салициловую, бензойную и фталевые кислоты - Для очистки адиподинитрила можно использовать синильную кислоту или вещества, способные легко выделять ее . Кроме того, предлагается обрабатывать адиподинитрил аммиаком или солями аммония . [c.162]

Адиподинитрил-сырец, полученный электрохимическим методом, содержит р,р -дицианодиэтиловый эфир, этиленциангидрин, четвертичные аммониевые соли и карбоновые кислоты. С целью очистки от карбоновых кислот адиподинитрил-сырец целесообразно обрабатывать алкилирующими агентами, например диметилсульфатом . Для удаления примесей четвертичных аммониевых солей адиподинитрил-сырец подкисляют минеральной кислотой до pH 4—5 и выпадающий осадок отфильтровывают р,Р -дицианодиэтиловый эфир может быть подвергнут каталитическому разложению при 200—230 °С в присутствии соединений трехвалентного хрома . [c.164]

Адиподинитрил, полученный реакцией цианирования 1,4-дихлорбутана, содержит в качестве примесей нитрилы б-оксивалериа-новой и б-хлорвалериановой кислот. Для очистки такого продукта рекомендуется обрабатывать его изоцианатом, в частности гексаме-тилендиизоцианатом . При этом 1-циано-2-аминоциклопентен образует производные карбамида [c.165]

Очистка галогенидов кремния . Для получения полупроводников-требуются галогениды кремния высокой степени чистоты. В процессе очистки 51С14 от ВС1з рекомендуется использовать адиподинитрил, который, вероятно, образует комплекс с треххлористым бором. Четыреххлористый кремний отделяют от комплекса перегонкой. [c.177]

Известно , что под действием щелочной среды и температуры -дищiaндиэтилoвый эфир разлагается на воду и ряд других продуктов. Поэтому можно предположить, что такое разложение -дициандиэтилового эфира, являющегося примесью в адиподинитриле, может происходить и на сильноосновном анионите. Такой ионообменной с.молой, пригодной для очистки адиподинитрила от -дициандиэтилового эфира, является анионит марки АВ-17. [c.131]

Адиподинитрил после отделения НАК н ряда легкокипящих примесей подвергают повторной дистилляции для удаления из технологической схемы высокотемпературных побочных продуктов, смолы и т. д. Полученный таким образом адиподинитрил содержит в своем составе такие примеси, как -дициандиэтиловый эфир и нитрил янтарной кислоты, которые трудно отделяются методом ректификации. АДН пропускается через колонку, заполненную сильноосновным аниони-то.м марки АН-17-8, Для предотвращения проскоков ионообменной смолы на дно колонки помещают стеклянную вату или стружку из фторопласта. Объем ионообменной смолы в колонке 18 см , скорость прохождения адиподинитрила через слой анионита 0,06 mmImuh. Очистка адиподинитрила на ионообменной смоле проводилась при температуре 20 и 30°С. [c.131]

В табл. 2 приведены результаты очистки адиподинитрила на ионите марки AB-17-8. Из таблицы видно, что адиподинитрил после прохождения через слой ионообменной смолы марки AB-17-8 не содержит таких трудноотделимых примесей, как -дициандиэтиловый эфир и нитрил янтарной кислоты чис- [c.131]

В патентной литературе описывается большое количество способов получения чистого гексаметилендиамина (ГМД), основанных на разл11чных принципах кристаллизация из воды , кристаллизация из углеводородов ректификация с предварительной добавкой металлов сти и т. д. Такое разнообразие в приемах свидетельствует, с одной стороны, о том, насколько важна чистота гексаметилендиамина при его использовании в качестве полупродукта для получения найлона, с другой стороны, может рассматриваться как указание на то, что используемый в промышленности метод очистки, основанный на последовательной ректификации продуктов гидрирования адиподинитрила обладает рядом существенных недостатков. [c.135]

Для опытов применяли дистиллированную воду, хроматографически чистый адиподинитрил и аммиак, очищенный от влаги и масла. Метод очистки аммиака описан в литературе [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология