Циклогексанон выделение ректификацией

Выделение легкокипящих примесей можно производить исключительно ректификацией при атмосферном давлении. Их выделение ректификацией в вакууме, проведенное в лабораторных условиях, дало отрицательные результаты, так как относительная летучесть этих примесей и циклогексанона с понижением абсолютного давления системы снижается, что отрицательно сказывается на эффекте ректификационного разделения. [c.111]

Реакция проводится в серии реакторов с применением катализатора палладий на угле. Продукты реакции фильтруются от катализатора и подвергаются ректификации с целью удаления непрореагировавшего фенола, который затем поступает в рецикл. Полученную смесь циклогексанона и циклогексанола разделяют дистилляцией. Циклогексанон направляют затем на переработку в соответствующий оксим классическим методом. После проведения бекмановской перегруппировки капролактам-сырец, выделенный из реакционной массы нейтрализацией аммиаком и последующей экстракцией растворителем, очищается методом кристаллизации из водных растворов. [c.307]

Выделение непрореагировавшего циклогексана, выделение и очистка циклогексанона и циклогексанола осуществляются методами ректификации В связи с этим рассмотрим данные фазовых равновесий пар —жидкость для ряда систем. Данные о фазовом равновесии пар — жидкость для системы циклогексан — циклогексанон— циклогексанол представлены в табл. 8 [1]. [c.67]

Выше было показано, что коэффициент разделения примесей, выкипающих между циклогексаном и циклогексаноном, и циклогексанона зависит от давления с понижением давления он уменьшается. Поэтому выделение примесей целесообразно проводить ректификацией при атмосферном давлении либо при давлении, близком к атмосферному. Здесь возможны варианты схем. [c.79]

На первой колонне выделяется дистиллят, содержащий, помимо спиртов, до 30—50% циклогексанона и циклогексанола. Полученный таким образом дистиллят разгоняют на следующей колонне. При ректификации на первой колонне добиваются отсутствия спиртов в кубовом продукте, а на второй — и минимального содер ания в дистилляте циклогексанона (практически можно довести до нескольких процентов). Кубовый продукт второй колонны содержит некоторое количество спиртов и его присоединяют к питанию предыдущей колонны. Спиртовую фракцию, получаемую на второй колонне, направляют на сжигание, так как выделение из нее индивидуальных продуктов связано со значительными капитальными и энергетическими затратами [c.79]

Жидкие продукты реакции направляются на ректификацию для выделения чистых компонентов Фенол возвращается на гидрирование,- циклогексанол можно использовать как товарный продукт или же после накопления переработать на небольшом агрегате дегидрирования в циклогексанон. [c.95]

Наиболее эффективным из известных в настоящее время методов увеличения выхода циклогексанона и циклогексанола является уменьшение глубины реакции. Однако, хотя, при малых глубинах окисления выходы кетона и спирта велики, затраты на их выделение путем ректификации сильно-возрастают. Эти затраты могут быть до некоторой степени-компенсированы путем использования тепла реакции [31],. тем не менее даже при этом условии повышение выхода является желательным. [c.297]

Циклогексан и сжатый воздух подаются в реактор окисления 3, где происходит частичное окисление циклогексана до циклогекса-нола и циклогексанона. Продукты реакции поступают в ректификационную колонну 4 для отделения непрореагировавшего циклогексана, который возвращается в реактор окисления 3. Смесь цикло-гексанола и циклогексанона из куба колонны 4 поступает в реактор дегидрирования 5. Продукты реакции в газосепараторе 6 отделяются от водорода, выделившегося при дегидрировании, и подвергаются ректификации в колонне 7 с выделением товарного фенола. [c.290]

Из трех основных продуктов жидкофазного окисления циклогексана — циклогексанона, циклогексанола и адипиновой кислоты — первые два могут быть выделены в чистом виде путем ректификации. Для получения же адипиновой кислоты требуемого качества нужна довольно сложная система выделения и очистки. Поэтому целесообразно создать такую схему процесса окисления циклогексана, при которой содержание адипиновой кислоты в продуктах реакции было бы минимальным, а содержание циклогексанона и циклогексанола максимальным. [c.59]

Последний вывод чрезвычайно важен, так как, поскольку соотношение циклогексан циклогексанол в реальных смесях примерно соответствует единице, расчет процесса ректификации тройной смеси (стадия выделения циклогексана) можно производить по равновесным данным для бинарной смеси циклогексан — циклогексанон (рис. 29). [c.98]

Не исключено также образование продуктов конденсации трех и более молекул циклогексанона. Поэтому потребовалась специальная экспериментальная проверка возможности выделения всего циклогексана ректификацией при атмосферном давлении с повышением температуры в кубе до 170° С. [c.100]

Для выяснения возможности выделения остатков циклогексана путем обычной ректификации была изучена термостойкость циклогексанона в рабочих растворах при температурах, соответствующих полному выделению циклогексана из куба колонны ири атмосферном давлении. [c.101]

Полученные данные по термостойкости циклогексанона окончательно подтвердили целесообразность применения метода обычной ректификации при атмосферном давлении как для выделения основной части циклогексана, так и для выделения его остатков. [c.101]

Исследован также вопрос о выделении примесей более легколетучих, чем циклогексанон. Их содержание в смеси (без циклогексана) составляло примерно 1%. Эти примеси можно выделить либо непосредственно после отгонки циклогексана, либо выделить циклогексанон вместе с легколетучими примесями и затем их отделить. Были изучены оба варианта. В промышленности реализована схема с выделением легколетучих примесей, выкипающих в пределах 110— 140° С, из циклогексанона-сырца, полученного вакуумной ректификацией кубового остатка колонны полного извлечения циклогексана. Второй вариант, состоящий в извлечении легколетучих примесей непосредственно из смеси циклогексанона с циклогексанолом и Х-маслом, не имеет особых преимуществ перед первым вариантом. [c.109]

Смесь циклогексанон — циклогексанол —Х-масло, получаемая после отгонки непрореагировавшего циклогексана из смеси продуктов окисления циклогексана, подвергается вакуумной ректификации. Процесс разделения включает три стадии выделение циклогексанона, его тонкую очистку и выделение циклогексанола. Все эти стадии были последовательно проверены на колонне с плоско-параллельной насадкой. [c.127]

Одна из схем переработки предусматривает выделение циклогексанона и циклогексанола из продуктов окисления методом ректификации. Циклогексанол далее либо дегидрируют в циклогексанон, либо окисляют азотной кислотой в адипиновую кислоту. Можно также окислять азотной кислотой смесь циклогексанона с циклогексанолом без ее предварительного разделения. Кубовый остаток ректификации продуктов окисления циклогексана — так называемое Х-масло (см. стр. 112) — по этой схеме является отходом, но может быть использовано при флотации угольных шламов. [c.182]

Часть эфиров, образующихся при реакции, подвергаются далее омылению водным раствором едкого натра. Разделение органического слоя продуктов окисления с выделением непрореагировавшего циклогексана, возвращаемого в цикл окисления, циклогексанона-ректификата, поступающего на получение лак-тама, и циклогексанола-ректификата, поступающего на стадию дегидрирования, осуществляется в системе многоступенчатой ректификации. Водный слой продуктов реакции окисления направляется на уничтожение или на дальнейшую переработку. [c.79]

Жесткие условия дегидрирования циклогексаиола и циклогексанона предъявляют особые требования к селективности и стабильности работы катализаторов. Наиболее часто для этой цели рекомендуют применять платину на угле [82, 120, 121]. Такой катализатор работает при температурах 250—425°С и объемной скорости 0,3—2,5 ч Ч Во избежание его дезактивации обычно работают с рециркуляцией или под давлением водорода [122, 123]. Фирмы, использующие циклогексановый процесс получения фенола в промышленности, не публикуют данных о составе катализатора, однако исходя из рекламных показателей процесса, можно предположить, что дегидрирование циклогексанона основано на платиновых катализаторах. Отсутствие рецикла циклогексанона, использование ректификации для выделения товарного продукта свидетельствуют о высокой степени превращения циклогексанона в условиях дегидрирования. [c.280]

Таким образом, на смену широко известному процессу получения адипиновой кислоты окислением азотной кислотой цик-логексанола, получаемого гидрированием фенола, приходит процесс окисления циклогексана воздухом. В зависимости от спроса на тот или иной продукт процесс можно вести с получением тех или иных продуктов окисления. Если нужна адипиновая кислота, целесообразно вести двухстадийный процесс окисления. Первую стадию — окисление циклогексана — проводят воздухом, а вторую стадию — окисление циклогексанона и цик-логексанола в адипиновую кислоту — 50—60%-ной азотной кислотой. Если же требуется циклогексанон для синтеза капро-лактама, то образующиеся циклогексанол и циклогексанон разделяют ректификацией, а выделенный циклогексанол дегидрируют на железо-цинковом катализаторе, в результате чего получается циклогексанон. [c.201]

Циклогексанон может быть выделен из смеси ректификацией или обработкой раствором сульфата гидроксиламина и введен далее в цикл производства капролактама, а оставшийся циклогексанол окисляется 57%-ной HNOз в адипиновую кислоту. При этом из 1 кг смеси (после уда- [c.679]

Пермаиганатное число циклогексанона можно -повысить, используя следующий технологический прием В куб одной из колонн выделения спиртовой фракции подают небольшое количество водного раствора щелочи (предпочтительно раствор КОН, обладающий лучшей растворимостью в циклогексаноиа) В условиях более высоких температур, нежели на стадии омыления, летучие сложный эфиры, способные попасть при ректификации в циклогексапон, расщепляются Однако этим приемом следует пользоваться только я случае необходимости и применять его осторожно Повышенная подача щелочи может привести к выпадению ее на греющих -поверхностях испарителя, а т кже к усиленной альдольной конденсации циклогексанона [c.82]

При нормальной работе реактора в реакционной смеси содержится не более 0,57о фенола При снижении степени конверсии катализатор восстанавливают, продувая его циркуляционным водородом. После потери активности отработанный катализатор заменяют свежим, срок службы катализатора около двух лет Содержание циклогексанола в циклогенсаноле-сырце должно быть не менее 98%, фенола не более 0,5%, воды не более 0,7%, остальное— циклогексан и другие легколетучие примеси Цикло-гексанол-сырец поступает на ректификацию для выделения чистого циклогексанола, который в дальнейшем подвергают дегидрированию в циклогексанон. [c.93]

Дегидрирование циклогексаиола, циклогексанона и их производных. Каталитическое дегидрирование циклогексаиола или его смесей является завершающей стадией производства фенола в циклогексановом процессе. Несмотря на кажущуюся простоту и изученность процесса (дегидрирование циклогексаиола над никелевым катализатором при 360 °С описано Падоа и Фабрисом еще в 1908 г.), внедрение его в промышленность сопряжено с рядом трудностей. Основная трудность заключается в необходимости проводить реакцию с высокой степенью превращения исходных веществ, поскольку циклогексанон и фенол образуют азеотропную смесь, содержащую 76% фенола. Уменьшение концентрации фенола в продуктах дегидрирования ниже указанной величины потребует вместо простой ректификации сложных и дорогостоящих способов его выделения. Однако увеличение глубины превращения связано с применением достаточно высоких температур. Согласно термодинамическим расчетам, дегидрирование целесообразно проводить при температурах выше 320°С. [c.280]

Например, основной стадией получения капролактама из бензола методом окисления циклогексана [1] является жидкофазное окисление последнего. Процесс протекает с конверсией 4—7%. При этом образуется сложная реакционная смесь непрореагировавшего циклогексана и продуктов его окисления циклогексанона, цикло-гексанола, органических кислот, некоторых спиртов и др. Для последующей стадии используют циклогексанон, который оксимирует-ся в циклогексаноноксим, а последний перерабатывают в капролактам. Циклогексанол превращают в циклогексанон дегидрированием. Задача разделения сводится главным образом к выделению из реакционной смеси чистых циклогексанона и циклогексанола. Вследствие того, что разница в температурах кипения этих продуктов при атмосферном давлении мала — составляет всего 5°, прибегают к ректификации под вакуумом, что способствует улучшению условий разделения. Кроме того, переход к вакууму улучшает температурные условия разделения, что весьма существенно, ввиду недостаточной термической стойкости циклогексанона. [c.8]

В соответствии с этим кубовый продукт колонны II после омыления сложных эфиров и нейтрализации кислот направляется на промывку водой для удаления остатка растворенной щелочи и далее на колонну III вакуумной ректификации, где при 30—50 мм рт. ст. производится выделение циклогексанона-сырца, содержащего 75—90% чистого циклогексанона. К питанию колонны III добав- [c.182]

Исследования, проведенные во ВНИПИМ, показали, что при этерификации смеси дикарбоновых кислот, выделенной из продуктов окисления циклогексана воздухом, образуется смесь эфиров, плохо разделяющаяся методом ректификации. В связи с этим водный слой подвергался вначале доокислению при обработке азотной кислотой. При этом происходил гидролиз циклогексиловых эфиров и окисление циклогексанола и циклогексанона и смолистых примесей с образованием дополнительного количества дикарбоновых кислот. На дополнительное образование ди-карбоноБЫХ кислот при доокислении водного слоя азотной кислотой указано в работе [З]. Доокисленный водный слой после упаривания [c.149]

Циклогексан подвергают каталитическому окислению кислородом воздуха под давлением, в результате чего образуются целевые продукты реакции — ци-клогексанон, циклогексанол и адипиновая кислота, а также ряд побочных продуктов — эфиры, низшие дикарбоновые кислоты (глутаровая, янтарная), монокарбоновые кислоты и др. При этом степень конверсии циклогексана составляет 5—12%. После выхода реакционной смеси из реактора окисления ее разделяют на два слоя органический слой, который представляет собой раствор продуктов окисления в циклогексане, и водный слой, который представляет (собой раствор в воде продуктов окисления, главным образом дикарбоновых кислот. Органический слой подвергают обработке водным раствором щелочи для нейтрализации органических кислот и омыления эфиров. Затем омыленный органический слой направляют на ректификацию, где из цего выделяют сначала непрореагировавший циклогексан, возвращаемый снова на окисление, а затем — чистые циклогексанон и циклогексанол. Водный слой направляют на выделение адипиновой кислоты. [c.6]

На опытной установке были отработаны все стадии выделения диклогексанона и циклогексанола. Ректификацию проводили в вакууме на ректификационной колонне диаметром 180 мм с насадкой из стальных лепестков размером 25 мм. Практика показала, что циклогексанон целесообразно выделять в три стадии. Первая стадия состоит в выделении так называемого циклогексанона-сырца (концентрация кетона 80—90%), на второй стадии из циклогексанона-сырца выделяют легколетучие примеси, третья стадия — тонкая очистка циклогексанона от циклогексанола и других вышекппящих примесей. [c.109]

Как уже было указано, после выделения циклогексанона из продуктов воздупшого окисления циклогексана в качестве кубового остатка ректификации получается циклогексанол-сырец, содержащий иримерно 75% циклогексанола и 25% Х-масла. Поэтому исследование доокисления азотной кислотой такой смеси представляло большой практический интерес. Как видно из ириведенных данных, максимальный выход адипиновой кислоты (1,36 г на 1 г органического сырья) при указанном составе смеси достигается при давлении 3,5 ат и концентрации компонентов катализатора 0,175% меди и 0,05% метаванадата аммония от веса органического сырья. [c.186]

Для данной конструкщт реактора окисленпя наиболее зф-фективны.м из известных в настоящее время методо-в увеличения выхода циклогексанона и циклогексанола является уменьшение 1глуб гны реакции, что ведет к уменьшению количества побочных продуктов . Однако, хотя при снижении степени конверсии выходы кетона и спирта возрастают, возрастают также и затраты на их выделение из реакционной жидкости путем ректификации. [c.30]