Адипиновая кислота, очистка

Описанный двухстадийный метод получения адипиновой кислоты включает окисление циклогексана воздухом и окисление циклогексанола азотной кислотой, соответствующие установки разделения и очистки продуктов все это связано с повышенными капиталовложениями. В то же время попытки одностадийного окисления циклогексана в среде оксидата дают низкий выход адипиновой кислоты. [c.394]

Эта форма катализатора способна к прямому окислению циклогек-1 ана или промежуточных продуктов его окисления, которое протекает более селективно, чем обычный радикально-цепной процесс. (Сообщается, что при 80—90%-ной степени конверсии циклогексана достигается 70—75%-ная селективность по адипиновой кислоте. Окисление ведут в барботажной колонне из реакционной массы затем отгоняют непревращенный циклогексан, уксусную кислоту п образовавшуюся воду. Воду выводят из системы, а циклогексан и уксусную кислоту возвращают на окисление. На следующей установке разделения отгоняют побочные вещества и регенерируют катализатор адипиновую кислоту направляют на очистку. [c.394]

Соль АГ приготавливают смешением метаноль-ных растворов адипиновой кислоты, поступающей из емкости , и гексаметилендиамина в аппарате 2 при нагревании (рис. 53). Выделяющиеся кристаллы соли АГ осаждаются и после охлаждения в промежуточной емкости 3 отделяются от метанола в центрифуге 4. Окончательная очистка соли достигается перекристаллизацией. [c.80]

Фирмой Дюпон (Канада) для производства полупродуктов получения найлона — адипиновой кислоты и гексаметилен-диамина— разработан новый процесс очистки концентрированных сточных вод, богатых азотсодержащими соединениями, путем биологической нитрификации — деиитрификациц. В разработанном процессе предусматривается сочетание аэробного и анаэробного окисления. Нитрификация протекает в аэробных условиях в присутствии диоксида углерода, причем аминный и аммиачный азот биоокисляется до нитритов и нитратов. Денитрификация протекает в анаэробных условиях в среде биораз-лагаемого продукта (обычно метанола). При этом нитраты восстанавливаются до нитритов и в конечном счете до газообразного азота. Поступающие на очистку стоки имеют следующую характеристику содержание общего органического углерода — 3000 мг/л NO2 , N0 3, NH4+ в пересчете на азот соответственно 800, 90 и 230 мг/л органического азота в пересчете на азот —240 мг/л, БПК —6000 мг/л. Процесс позволяет удалять 98% органических веществ и 80—90% общего азота сточных вод. [c.105]

Одновременно происходит более глубокое окисление циклогексанола до низших дикарбоновых кислот — глутаровой, янтарной и щавелевой. Это вызывает потерю циклогексанола, необходимость очистки адипиновой кислоты от низших кислот и увеличивает расход азотной кислоты даже ири регенерации окислов азота, обычно осуществляемой в этом процессе. [c.682]

КИСЛОТЫ уд. веса 1,42. Потери при очистке составляют около 5%. Перекристаллизованная адипиновая кислота плавится при 151—152 (примечания б и 7). [c.16]

Для химических очисток котлов допустимо применение только концентрата НМК, являющегося более очищенным продуктом по сравнению с водным конденсатом . Это позволяет избежать образования на поверхности труб в процессе очистки маслянистых пленок, которые могли бы снизить эффект очистки и вызвать значительные трудности при дальнейшей эксплуатации оборудования. Недостатками концентрата НМК являются малая растворимость в нем соединений трехвалентного железа и образование за счет активного растворения металла и закиси железа большого количества взвеси в растворе. Образующаяся взвесь мелкодисперсна по количеству ее в растворе концентрат НМК можно сравнить с растворами фталевого ангидрида и адипиновой кислоты. Растворение железоокисных и смешанных отложений ускоряется с ростом скорости движения раствора и концентрации реагента. Оптимальными для удаления железоокисных и смешанных отложений в количестве 200—400 г/м из котлов высоких параметров оказались следующие условия разбавление концентрата НМК в 10 раз (6— 7%), температура 90—100°С, скорость движения раствора 0,5— 1,0 м/с. Для выноса взвеси из контура необходимы скорости движения при водных отмывках не менее [c.126]

Раствор адипиновой кислоты наливают в стакан емкостью 500 мл и в течение 8 мин к нему при перемешивании приливают раствор диамина. Образование соли сопровождается разогревом раствора до 40—45 °С. При дополнительном перемешивании в течение 30 мин соль кристаллизуется из раствора при охлаждении затем ее фильтруют на воронке Бюхнера, дважды промывают 95%-ным метанолом и сушат в вакууме. Т. пл. 183°С (в отсутствие воды) pH 9,5% ного раствора равен 7,62. Для очистки соль можно перекристаллизовать из смеси метанола с водой (3 1). [c.205]

РАЗДЕЛЕНИЕ СМЕСИ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И ОЧИСТКА АДИПИНОВОЙ КИСЛОТЫ [c.104]

Очистка адипиновой кислоты [c.114]

Для этой цели используют порошкообразный или гранулированный уголь, взятый в количестве 3—5% от массы адипиновой кис-лоты [225]. Содержание основного продукта в адипиновой кис-лоте после очистки достигает 99,8%. Предлагается проводить очистку растворов адипиновой кислоты в серном эфире [226] или [ Ацетоне [227]. [c.115]

Насыщенные углеводороды могут быть опасны в некоторых процессах. Особенно нежелательны они при использовании бензола для производства капролактама и адипиновой кислоты через промежуточное получение циклогексана и циклогек-санона. На стадии окисления циклогексана насыщенные примеси окисляются, образуя кислородсодержащие соединения, вызывающие пожелтение капролактама и ухудшение качества получаемых синтетических волокон. Насыщенные углеводороды не влияют на алкилирование, но могут образовать побочные продукты уже на стадии переработки. Содержание примесей насыщенных углеводородов ограничено только для бензола высшей очистки (н-гептан - не более 0,01 % для продукта высшего и 0,02 % — 1-го сорта, а метилциклогексан и толуол — в сумме, соответственно, не более 0,05 и 0,08%). Косвенньсм показателем является и температура кристаллизации бензола. [c.305]

Указывается на возможность очистки кристаллов адипиновой кислоты промывкой их насыщенным водным раствором чистом адипиновой кислоты до pH > 2,7 с последующей декантацией и перекристаллизацией [237]. Адипиновую кислоту от примесей монокарбоновых кислот очищают отгонкой с водяным паром при давлении 0,14—0,56 МПа [238] или перегретым до 250—300 водяным паром [239]. [c.116]

Комбинация двух или трех методов очистки кристаллов адипиновой кислоты позволяет получать кислоту, пригодную для синтеза полиамидов. Как правило, проводят 2—3 кристаллизации в аппаратах непрерывного действия вначале из растворов в азотной кислоте, а затем из водных растворов. Для растворения осадка используют деминерализованную воду, а растворы тщательна фильтруют от механических и окрашивающих примесей. [c.117]

Найденный способ получения адипиновой кислоты был использован для очистки бензола-сырца от непредельных соединений, в частности циклогексена, являющегося примесью в бензоле-сырце в количестве 0,5—2%. После проведения озонолиза непредельные соединения в бензоле-сырце полностью отсутствовали. Выход адипиновой кислоты количественный. Для восстановительного разложения перекисных продуктов были использованы триизобутил-алюминий и литийалюминийгидрид. Выход гександиола-1,6 составил 50 и 74,5% соответственно. [c.127]

Джонс. Вопрос хранения этих полиэфиров в сухом виде исключительно важен. Я бы очень охотно воспользовался методом, предложенным Карозерсом, если бы не пришлось применять избыток адипиновой кислоты для получения пригодных продуктов. Как показал наш опыт, чтобы избавиться от избытка адипиновой кислоты в продукте, требуется затратить много времени на промывку. Установлено, что если готовить эти полимеры, применяя в качестве катализатора д-толуолсульфоновую кислоту, не заботясь об очистке продукта, то при хранении последнего в сухом состоянии можно получать вполне хорошие результаты. [c.538]

При переработке щелочного слоя производства капролактама его предварительно подкисляют минеральными кислотами до pH 3 [219], полученный кислый слой перегоняют в вакууме совместно с добавляемой насыщенной кислотой Сх—Се [220]. Надример, предлагается обрабатывать щелочной слой 55%-ной азотной кислотой с последующим разделением слоев и выделением продуктов >аа счет испарения, ректификации и кристаллизации. Выделенная таким способом сырая адипиновая кислота имела температуру длавления 138—140 °С, а после очистки 150—152 °С. Одновременно выделяли нитрат натрия [221]. Поданным [222], обработка щелочного слоя фосфорной кислотой позволяет более четко разделить продукты, чем при обработке азотной кислотой. Образующиеся фосфаты могут, как и нитраты, использоваться в качестве удобрений. [c.113]

Мокрая уборка предусматривается в производственных помещениях цеха гидроксиламинсульфата (за исключением печного и аммиачно-холодильного отделений), цеха лактама (за исключением отделения кристаллизации и склада), цеха сульфата аммония (за исключением отделений сушки, выпарки, упаковки и склада), цеха адипиновой кислоты (за исключением отделения упаковки и склада), цеха олеума (за исключением машинного отделения и склада олеума), цеха сжигания кубовых остатков и очистки сточных вод. [c.303]

Соляная кислота слабо действует на силикатные накипи и не растворяет сульфатные. Для их удаления берут смесь соляной и плавиковой кислот Для разрыхления отложений перед кислотной промывкой при необходимости применяют предварительные щелочение 1%-ным раствором МаОН или NaзP04 с присадкой эмульгаторов (ОП-7, ОП-10). В качестве реагента можно использовать также адипиновую кислоту. Очистку осуществляют Щ1ркуляцией раствора через трубки очищаемого теплообменника. Насосом раствор из бака подается в теплообменник и затем снова поступает в бак. Производительность насоса должна обеспечить скорость раствора в трубках 0,1 м/с. Бак должен вмещать все количество циркулирующего раствора. Оборудование устанавливают стационарно или на общей передвигаемой раме. Растворы после промывки сбрасывают в специальную емкость для последующей очистки или сжигания. [c.76]

Адипинат 2,2,4 - триметил - 4-аминопентана ( 8Hl-NH2H02 ( H2)4G02HNH2G8Hl7. Получен смешением водно-спиртовых растворов эквимолекулярных количеств амина и адипиновой кислоты. Очистка производилась растворением в разбавленном этиловом спирте и высаживанием серным эфиром. Бесцветные кристаллы с т. пл. 178—179° (< разложением) очень легко растворяются вводе, 96%-ном этиловом спирте и почти не растворяются в сорном эфире. [c.157]

В последнее время описаны методы получения нитрила адипино-вой кислоты восстановительной димеризацией, например, злектро-лптическим путем. Он является исходным материалом обоих компонентов найлона 6,6 — гексаметилендиамина и адипиновой кислоты. Полиакриламид, получаемый гидролизом полиакрилонитрила, применяется как средство для очистки воды и сточных вод, для обогащения урановых минералов. [c.135]

Эти продукты сами по себе являются ценными растворителями, однако еш,е важнее то, что они служат полупродуктами для промышленного синтеза адипиновой кислоты — исходного вещества в производстве нейлона. Относительно нейлона сообщают, что сырьем для значительной части его производства в США является циклогексан, полученный из нефти. По-видимому, американская промышленность смогла освоить очень тн1ательную очистку циклогексана с достаточно низкими затратами, без которой этот углеводород как сырье для производства нейлона не способен конкурировать с бензолом нефтяного или каменноугольного происхождения. [c.237]

Реакции Циглера открывают совершенно новые пути использования олефинов синтез полиэтиленов и димеров олефинов для превращения в синтетические каучуки и ароматические углеводороды, получение первичных спиртов, синтетического волокна и т. д. Полимеризация этилена в смазочные масла в Германии проводится с 95—99% этиленовой фракцией путем обработки ее, после очистки от кислорода и сернистых примесей, хлористым алюминием при 180—200° и 10—25 ат. Давление в автоклавах при этом процессе приходится регулировать, так как оно непрерывно растет из-за образования газов (метана, этана и других углеводородов). Сырой полимеризат после дегазации нейтрализуют при 80—90 взвесью извести в метаноле (разложение А1С1,-комплекса), фильтруют центрифугируют. Из остаточных газов выделяют этилен, который поступает обратно на полимеризацию. Для обеспечения низкой температуры застывания и пологой температурной кривой вязкости к таким смазочным маслам прибавляют эфиры адипиновой кислоты или другие добавки [18]. [c.597]

Методы получения адипиновой кислоты прямым окислением циклогексана азотной кислотой обладают рядом недостатков большим расходом азотной кислоты, образованием значительного количества побочных веществ, затрудаяющих очистку товарного продукта и снижающих его выход до 50—60%. Указанные недо- [c.78]

Процесс ведется таким образом, чтобы конверсия циклогексана за проход составляла 15—20%, при этом выход смеси циклогексанола и циклогексанона достигает 60—75%, а суммарный выход продуктов (включая X-масло), способных при дальнейшем окислении азотной кислотой превращаться в адипиновую кислоту, достигает 80—85% на превращенный цикло-гексап. При увеличении конверсии выход этих продуктов снижается. Циклогексан, отгоняющийся в процессе окисления, ноступает в конденсатор 5 и перед возвращением в автоклав проходит через сепаратор 4, где отделяется от воды, образовавшейся в процессе реакции, так как накопление воды в системе тормозит реакции окисления. Реакционная смесь из автоклавов поступает в ректификационную колонну 6, с верха которой отводится неокисленный циклогексан вместе с сопутствующими ему углеводородными примесями и летучими продуктами глубокого окислення (главным образом муравьиная и уксусная кислоты). Органические кислоты удаляются из смеси нри промывке водой в скруббере 7, после чего циклогексан ректифицируется в колонне 8, где в виде азеотропной смеси от него отделяются бензол и другие углеводородные примеси. Этот способ очистки позволяет применять в качестве сырья циклогексан нефтяного происхождения, в котором, кроме бензола, содержатся метилциклопентан, к-гексан и другие углеводороды, накопление которых в смеси при рециркуляции циклогексана ухудшает условия окисления. Освобожденный от этих примесей циклогексан возвращается в цикл окисления. [c.681]

Согласно литерачурным данным полученный таким образом продукт может содержать этиловый эфир адипиновой кислоты. Чтобы его удалить, продукт охлаждают до 0° л медленно приливают к 600 мл 10%-ного раствора едкого кали, температуру которого поддерживают при 0° с помощью бани со смесью льда и соли. Затем добавляют воды до тех пор, пока выпавшая соль не растворится, и холодный щелочной раствор извлекают два раза эфиром порциями по 200 мл. Щелочной раствор, температуру которого поддерживают при 0°, медленно при перел1сшивании приливают к 900 мл 10%-ной уксусной кислоты, причем температуру поддерживают ниже 1° (пользуются смесью льда и соли). Выделившийся маслянистый слой извлекают 400 мл эфира, водный слой извлекают еще четыре раза эфиром, порциями по 250 мл. Эфирные вытяжки промывают два раза холодным 7%-ным раствором соды и сушат над сернокислым натрием. После отгонки эфира остаток перегоняют в вакууме при 79—81°/3 мм. Выход составляет только 80— 85%, и в случае хорошо проведенного синтеза количество этилового эфира адипиновой кислоты, которое При этом удаляется, не превышает 1% от общего количества продукта. За исключением тех случаев, когда сиитез прошел неудачно, такую кропотливую очистку лучше опустить. [c.299]

Еще менее эффективны растворы адипиновой кислоты и гидразин-но-кислотные. Отрицательной стороной этих методов являются не только меньшая скорость растворения оксидов железа, но и повышенное количество взвеси. Для растворов, содержащих адипиновую кислоту, благодаря ее низкой растворимости необходимы, кроме того, высокие температуры и опасно прекращение циркуляции растворз. При гидразинно-ки слотной очистке существенно усложняется технология, так как кроме предварительной гидразинной обработки в процессе очистки необходима дополнительная дозировка минеральной кислоты и гидразина для поддержания значения pH, равного 2,5—3,5, и концентрации гидразина — 50—80 мг/кг. По этим причинам использование для предпусковых очисток гидра-зинно-кислотного метода и адипи-повой кислоты практически прекратилось. Вопрос о применимости моноцитрата аммония рассмотрен в 1-3. [c.8]

В качестве органической кислоты в композицию могут быть введены лимонная кислота, малеиновый ангидрид, щавелевая, глутаровая, янтарная, адипиновая кислоты, фталевый ангидрид, отходы капролак-тамово1го производства, винная кислота и ряд других. Все они также обладают комплексообразующими свойствами и используются в виде монорастворов для химических очисток. Однако В этих растворах создаются комплексы существенно меньшей прочности, чем в растворах комплексона. Поэтому в случае использования этих веществ в виде монорастворов для удаления отложений (в основном железоокисных) их концентрации должны быть существенно большими (приблизительно в 10 раз), чем это требуется исходя из стехиометрических соотношений. В связи с этим органическая кислота не может быть израсходована полностью и значительное ее количество сбрасывается с отмывочным раствором, что удорожает очистку. [c.109]

Значительно лучшие результаты получены при окислении раствора циклогексана в нитроциклогексане 40—97%-ной азотной кислотой в присутствии меднованадиевого катализатора при 90— I20 °С. В оптимальных условиях степень конверсии циклогексана Яостиг ает 40—60%, а выход адипиновой кислоты составляет 80— Ш% [7]. Указанный процесс запатентован во многих странах, однако до сих пор не реализован. По-видимому, это связано с рядом технологических трудностей, обусловленных использованием токсичного нитроциклогексана, его регенерацией и очисткой ади- щгновой кислоты. Возможно, указанный в патенте выход завышен [c.79]

Фирмой "Келлог" (США) разработан процесс обессеривания дымовых газов с высоким содержанием серы ( 0,1% мае. сернистого ангидрида), основанный на замене известкового молока известняком, промотированным соединениями магния. В Хантевилле (шт. Миссури) сооружается первая промышленная установка очистки 2,8 т/ч дымовых газов с удалением 90% мае. сернистого ангидрида из газов, содержащих 0,55% мае. 502. качестве добавок, промотирующих окисление, испытывались бензойная и адипиновая кислоты. На действие адипино-вой кислоты не влияет окислительная среда и высокая концентрация хлоридов. Промышленные испытания проводились фирмой "Радиэн" в Далласе. При добавлении к водной суспензии известняка. 0,07-0,15% адипиновой кислоты степень извлечения сернистого ангидрида была 90%. Часто в дымовых газах присутствует летучая зола, содержащая различные щелочные соединения, фирма "Пибоди процесс сиотемз (Стамфорд, шт. Коннектикут) исследовала возможность использования ее вместо извести или известняка в процессах мокрой очистки дымовых газов. Главные преимущества такого способа - снижение расходов на реагенты, получение на установке только одного сбросного потока, отсутствие отложения солей кальция. [c.29]

ВИЯ чистой адипиновой кислоты из ци логексанола-ректификата достаточен метод двухступенчатой кристаллизации, то в случае использования сырой смеси продуктов окисления циклогексана воздухом такая очистка недостаточна. Качество адипиновой кислоты, полученной окислением сырой смеси, значительно улуч-I шается при очистке ее водных растворов активированным углем. [c.115]

Адипиновая кислота очищается углем от примесей минеральных кислот при пропускании ее водных растворов (20—50% ных) через анионообменную смолу в ОН-форме при 90 С [228]. Для очистки от примесей азотистых соединений растворы адипи- новой кислоты пропускают при 70 °С через катионит КУ-2 в Н форме в течение 30 мин [229] или через силикагель при темпера- туре 25—40 С [230]. По данным [231], необходимо водный рас -твор адипиновой кислоты в течение 1 ч обрабатывать слабоосновной анионообменной и сильнокислотной катионообменной смолами, а затем в течение 1 ч активированным углем. От примесей мине-рального и органического характера адипиновую кислоту можно очистить, пропуская ее водный раствор через иоцообменные смолы при 60—80 С со скоростью 5—10 м/ч, вначале через анионитовый фильтр (АВ16 Г), а затем через смесь анионита АВ-17 и катионита аУ-2, взятых в соотношении 1 1 (по массе) [232]. [c.115]

Большой интерес вызывает новый процесс очистки концентрированных сточных вод, богатых азотсодержащими соединениями, путём биологической нитрификации (денитрификации). Процесс разработан канадской фирмой Дюпон для производства полупродуктов получения найлона — адипиновой кислоты и гек-саметилендиамина. [c.279]

В производстве полиэфира на основе 1,2-пропиленгликоля, глицерина и адипиновой кислоты образуются сточные воды, содержащие значительные количества 1,2-пропиленгликоля. В работе [198] показана возможность очистки этих вод на мед-нооксидном катализаторе ИК-12-1 и цинкмеднохромоксидном катализаторе конверсии оксида углерода НТК-1. [c.172]

Высоковакуумная дистилляция используется в производстве мо-ноглицерида-концентрата, жиров и масел, промежуточных продуктов для витаминов А и Е, различных полупродуктов для пластмасс, например сложных эфиров адипиновой кислоты, при разделении смесей жирных кислот, при очистке лолнгликолей, силиконовых продуктов и т. д. Температуры дистилляции различных веществ при давлениях от 0,013 до 13,3 Па приведены на рис. УП1.17. [c.315]

Оксидат из скруббера 6 направляют в вакуум-ректифика-ционную колонну 8, где отгоняется валериановая кислота. Кубовую жидкость колонны 8 охлаждают в кристаллизаторе 9, выпавшие кристаллы адипиновой кислоты отделяют от маточного раствора на центрифуге 10. Адипиновую кислоту подвергают дополнительной очистке перекристаллизацией. [c.381]

Циклогексан СвИхд. Для выделения этого нафтена легкие ногоны пенсильванской нефти были сначала медленно разогнаны 9 раз за этой предварительной разгонкой следовали химическая очистка фракций, промывка и сушка после 33 новых фракционировок углеводород перегонялся в пределах 80,55—80,65° но, судя по несколько сниженному удельному весу (0,7722 вместо 0,7896), все еще содержал примесь парафинов. При его окислении получен характерный продукт окисления циклогексана, адипиновая кислота. Путем вымораживания нефтяного углеводорода циклогексан был получен затем в почти чистом виде (т. пл. 4,7° вместо 6,4°). [c.200]

Еще более удобными реагентами для очистки изопрена от ЦПД оказались некоторые карбонильные соединения, образующие с ЦПД малолетучие фульвены (второй тип реакций). Высокая селективность карбонильных веществ вытекает уже из того факта, что некоторые из них используются в качестве реагентов при количественном определении содержания ЦПД в изопрене [199]. Было предложено применять для указанной цели фурфурол в присутствии спиртового раствора щелочи [200]. Позднее, в совместной работе Стерлитамакского опытного и Куйбышевского заводов [201] было показано, что весьма эффективным реагентом является также цикло-гексанон, являющийся, как известно, полупродуктом при получении адипиновой кислоты. Цикяогексанон реагирует с ЦПД в щелочной среде по схеме [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология