Распределения коэффициент влияние концентрации азотной

Рис. 6-36. Влияние концентрации азотной кислоты в водной фазе и концентрации трибутилфосфата (ТБФ) на коэффициент распределения примесей (ТБФ насыщен ураном до концентрации 60%)

Рис. 29. Влияние концентрации азотной кислоты на коэффициенты распределения некоторых катионов на фосфате циркония [53].

Очистка от продуктов деления. При экстракции гексоном регулировка кислотности является лучшим средством получения эффективной очистки от продуктов деления. На рис. 8. 4 схематически изображено влияние концентраций азотной кислоты и нитрата алюминия на суммарный коэффициент распределения Т-активных продуктов деления [11 ]. Применением растворов с дефицитом кислоты можно понизить на порядок величины коэффициент распределения Т-активпости. Так как кислотность оказывает заметно меньшее влияние на коэффициент распределения урана (см. рис. 8. 4), то фактор разделения урана и продуктов деления, равный отношению их коэффициентов распределения, значительно возрастает при низких кислотностях. [c.322]

Зависимость коэффициента распределения урана от концентрации моно- и дибутилфосфатов. Равновесная концентрация МБФ определялась на основании данных по распределению МБФ между бензолом и водными растворами различного состава. Ввиду незначительного перехода ДБФ в водную фазу, содержащую азотную кислоту, его равновесная концентрация принималась равной исходной. На рис. 2 показаны результаты опытов по изучению влияния МБФ и ДБФ на коэффициент распределения урана, из которых можно заключить, что в интервале изученных равновесных концентраций ДБФ наклон кривой зависимости IgZ) — Ig (НК) равен примерно двум. При экстракции урана МБФ наклон кривой также равен примерно двум. Следовательно, можно сказать, что коэффициент распределения урана зависит от квадрата концентрации МБФ и ДБФ. [c.222]

Повышенные концентрации нитрата в водной фазе и, следовательно, повышение степени насыщения растворителя благоприятствуют экстракции циркония больше, чем экстракции урана, и поэтому уменьшают коэффициент разделения урана и циркония. Однако улучшение коэффициентов разделения остальных продуктов деления делает весьма выгодной работу с высокой степенью насыщения растворителя ураном. Влияние концентрации азотной кислоты и нитрата на коэффициенты распределения урана, плутония и продуктов деления показано в табл. 8. 6 [12]. [c.332]

Влияние концентрации азотной кислоты и нитрата на коэффициенты распределения урана, плутония и нитратов продуктов деления [12] [c.332]

В общем виде влияние кислотности на распределение в настоящее время нельзя оценить, так как для разных элементов получаются различные зависимости. В качестве примера можно привести влияние концентрации азотной кислоты на коэффициент распределения циркония и рутения при экстракции трибутилфосфатом [ ]. При увеличении кислотности от О до 5 м. НКОз коэффициент распределения циркония возрастает почти в 10 раз (рис. 181). Экстракция рутения при том же повышении кислотности увеличивается лишь на 50%. Приводимая таблица Сендела [ 1 (табл. 136) также показывает, что извлечение эфиром различных металлов в виде хлоридов при различной концентрации соляной кислоты происходит совершенно незакономерно. Так, наряду с увеличением экстрагируемости металлов при повышении кислотности извлечение рутения при переходе от 1 до 20 /о соляной кислоты резко уменьшается — от 13 до 0.2 /о- [c.391]

Влияние концентрации и типа кислоты на коэффициент распределения, а также присутствия катионов представлено на рис. 3 и 4, из которых видно, что лучшее извлечение происходит из серно- и солянокислых сред. Это объясняется, по-видимому, более резким по сравнению с азотной кислотой снижением активности воды в равновесных водных фазах, что также, вероятно, связа- [c.250]

Из табл. 33 и рис. 95 видно, что с повышением кислотности коэффициент распределения плутония увеличивается благодаря высаливающему действию нитрат-иона. При кислотности более 7 М происходит уменьшение Kd. Это, по-видимому, вызвано тем, что азотная, кислота образует соединения с ТБФ (например, НЫОз ТБФ), уменьшающие концентрацию свободного ТБФ и тем самым снижающие экстрагируемость плутония. Кислота оказывает такое же влияние, как и при экстракции эфирами, хотя плутоний экстрагируется в разных формах. Простые эфиры растворяют нитратные комплексы плутония, а трибутилфосфат — соединения в молекулярной форме. [c.319]

Коэффициент распределения циркония, рутения, так же как и других осколочных элементов, гораздо выше в присутствии высаливателей и азотной кислоты. На рис. 2.37 показано влияние концентраций нитрата алюминия и азотной кислоты на коэффициенты распределения урана и осколочных элементов при экстракции метилизобутилкетоном [224]. Качественно изменение концентрации высаливателя и концентрации азотной кислоты одинаково влияет на экстракцию урана и продуктов деления, но имеет место количественное различие. Это различие более заметно, если функцией кислотности и концентрации нитрата алюминия представить отношение коэффициентов распределения урана и продуктов деления, т. е. коэффициент разделения (рис. 2.38). Как видно, на разделение значительно больше влияет изменение концентрации кислоты, чем высаливателя. [c.102]

Влияние концентрации азотной кислоты и нитрата кальция на коэффициент распределения показано на рис. 112. По мере увеличения концентрации нитрата растет коэффициент распределения в соответствии с реакцией (1). Максимальная величина в растворах НМОз достигается при кислотности 7,7 М, хотя, по данным Райана [623], в этих условиях доля гексанитратных форм составляет 40%. При кислотности более 7,7 М коэффициент распределения падает вследствие уменьшения активности сорбируемого иона. В растворах иитрата кальция, содержащих небольшое количество азотной кислоты, влияние реакции (2) проявляется в гораздо меньшей степени, и Kd значительно выше по сравнению с чистыми растворами азотной кислоты. Однако перевод Ри(1У) в комплексную форму при помощи солей, найри-мер Са(МОз)а, не используется в анионном обмене из-за низких скоростей сорбции плутония в этих условиях. [c.357]

Влияние концентрации уранилнитрата в растворителе на коэффициент распределения азотной кислоты (для экстрагента, содержащего 20% ТБФ). Содержание азотной кислоты в водном растворе [c.158]

Влияние увеличения концентрации урана на экстракцию урана хорошо видно из рис. 2. 8. При низких концентрациях азотной кислоты с добавлением уранилнитрата коэффициент распределения 36 [c.36]

Таубе [689а] исследовал влияние-концентрации азотной кислоты на экстракцию комплекса плутония (IV) сг тетрабутиламмонийнитратом смешанными растворителями. Автор установил, что в зависимости от природьь растворителя коэффициент распределения плутония достигает максимума при определенной концентрации азотной кислоты. Так, например, коэффициент распределения плутония получается наибольшим при использовании и смеси бензола с толуолом (5—6 ЛГ с хлороформом или дибромметаном [c.350]

Рис. ХП. 10. Влияние концентрации азотной кислоты на коэффициенты распределения и(У1) и) и Ри(1У) (2) при сорбции на сильиоосновном анионите.

Этиловый эфир [374] вымывает из раствора, кроме нитратов. ще и галогены. Присутствие нитратов некоторых металлов увели-Ч1 вает коэффициент распределения урана, причем самое выгодное действие оказывают нитраты магния, кальция и алюминия. Обяза-телен taкжe некоторый избыток азотной кислоты. Наименьшая кон-це трацня азотной кислоты равна 0,05 моль1л, обычно же применяются растворы М. Рекомендуется высаливание, например, 2,ЪМ. Мй(НОз).2 и (0,5ч-1,0)М Н1 Ьд. Хорошие результаты дает также нитрат аммония. Влияние высаливания и концентрации кислоты на степень экстракции нитрата уранила показано в табл. 6-4. [c.426]

Особенности влияния концентрации азотной кислоты при экстракции микроколичестБ нитратов актинидов трибутилфосфатом заключаются в том, что коэффициент распределения вначале по мере увеличения кислотности раствора быстро растет, а затем [c.156]

Влияние азотной кислоты на коэффш ент распределения сложно. Увеличение концентрации азотной кислоты сначала увеличи- вает коэффициент раснределения за счет увеличения концентрации экстрагируемого металла. Однако ТБФ сам образует экстрагируемый комплекс состава HNO3-3 ТБФ и, таким образом, между ионами металла и азотной кислотой происходит конкуренция за ТБФ, в результате чего извлечение металла 5гменьшается. Поэтому для увеличения концентрации нитрат-ионов добавляют нитрат натряя, чтобы частично заменить азотную кислоту. [c.287]

Эффективность экстракции плутония в значительной мере зависит от концентрации азотной кислоты и высаливателей в водной фазе [217, 632]. В качестве высаливателей применяют нитраты аммония, натрия, кальция, магния алюминия. Их высаливающая способность приблизительно одинакова. Исключение составляет нитрат аммония, в присутствии которого достигается более высокая степень отделения от осколков деления [31]. Влияние концентрации HN3 и Са(МОз)2 показано на рис. 93 и 94. Согласно этим данным Pu(IV) и Pu(VI) имеют более высокие коэффициенты распределения в присутствии нитрата кальция. Лучшая очистка от продуктов деления достигается при низких нислотностях. В связи с тем, что Pu(IV) в таких условиях может образовывать полимеры, препятствующие его извлечению, более надежным является экстрагирование Pu(VI). В качестве окислителей используют бихроматы калия-и натрия, бромат калия, висмутат натрия [632] и перманганат калия [527]. [c.314]

Однако ионы бихромата и церия не встречаются нри нормальных условиях, а потому не имеют значения. Оценки показывают, что для надлежащего отделения элемента от урана его коэффициент распределения должен быть менее 0,01. Из табл. 2. 6 видно, что этот критерий обычно выполняется. Единственным заслуживающим внимания исключением является торий (IV), который при некоторых условиях может легко экстрагироваться [63, 67, 68]. Известно, что трибутилфосфат применяется также и для очистки тория. Однако при высоких концентрациях урана вследствие эффекта насыщения различие в Е°а для урана и тория(1У) очень велико, что позволяет хорошо разделять их. На рис. 2. 12 показано влияние насыщения ураном трибутилфосфатной фазы на Е°а тория при разных концентрациях азотной кислоты и высаливателя. Для того, чтобы сделать Е°а ниже 0,01, необходимо насытить органическую фазу ураном на 80—90%. Если в заводском технологическом процессе не допускается высокое насыщение экстракта ураном, то экстракцию тория можно предотвратить, добавляя фосфат-ион в таких количествах, чтобы перевести торий в комплекс и таким образом удержать его в водной фазе. Этот прием успешно применяется на одном аффинажном заводе [69]. [c.41]

Значительная работа была проведена с трибутилфос-фатом (ТБФ). Этот эфир гораздо устойчивее к действию излучения, чем ТТА, и чаще используется в случае весовых количеств, а не индикаторных. Изучено влияние таких параметров, как концентрация ТБФ, концентрация кислоты и солей в водной фазе и т. д. Пеппард с сотрудниками [89] исследовал коэффициенты распределения лантанидных и актинидных элементов между неразбавленным ТБФ и 12,0 М НС1, а также 12,0 М и 15,6 М HNO3. В другой работе [90] описано противоточное экстракционное разделение америция и кюрия с помощью ТБФ из растворов азотной кислоты. [c.31]

Имея ввиду сказанное выше, можно сделать следующий, имеющий принципиальное значение, вывод коэффициент активности свободного экстрагента зависит от концентрации в органической фазе экстрагируемых компонентов (в технологических системах обычно азотной кислоты и уранилнитрата), т. е. неидеальность органической фазы определяется составом водного раствора в отсутствие в водной фазе макроколичеств экстрагируемых соединений близкое к идеальному поведение системы нейтральный фосфороорганический экстрагент-разбавитель сохраняется вплоть до самых высоких концентраций экстрагента. Таким образом, начальную концентрацию экстрагента в органической фазе, моль1л [Эн],, можно разделить на две составляющие концентрация связанного экстрагента (сольватирующего НЫОз, уранилпитрат и др. эти концентрации стремятся к нулю при экстракции-микроколичеств) и концентрация свободного экстрагента [Эо],. причем если экстрагируются макроколичества НМОз или-и02(М0з)г Эо] не равна активной концентрации экстраген--та в фазе разбавителя (Эа]. При экстракции индикаторных количеств можно положить, что Эа] (Эо] СЭн]. Знак приблизительного равенства поставлен здесь потому, что при обсуждении причин, обусловливающих неидеальность органи- ческой фазы, из рассмотрения полностью исключена экстракция воды. Это сделано постольку, поскольку данные по распределению воды в системах с фосфорорганическими экстрагентами известны для весьма ограниченного-числа составов водной фазы, что исключает возможность ана--лиза влияния воды на у в системах, обычно имеющих значение для экстракционной практики. Интересно, что даже в слу--чае простейших систем Н2О—ТБФ—разбавитель [217] для описания неидеальности систем необходимо привлечение более сложной модели растворов, чем используемая теорией не--электролитов. Согласно данным [250] ТБФ сложным образом взаимодействует с водой. [c.62]

Представляло интерес проследить влияние устойчивых многоядерных соединений на коэффициент распределения циркония (Охг) при его экстракции в ТБФ. На рис. 4 приведены изотермы экстракции циркония трибутилфосфатом из нитратных растворов НЫОз, содержащих 50 15 и 0% УМСхг. Экстракция осуществлялась 100%-ным ТБФ, насыщенным азотной кислотой соответствующей концентрации. Изотермы экстракции циркония из растворов, содержащих УМСгг, построенные за вычетом концентрации УМС/г из водной равновесной фазы, идут гораздо выше изотерм, снятых для растворов, не содержащих таких соединений. То же наблюдается и для растворов в 4М НМОз. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология