Модификаторы при эмульсионной полимеризаци

Целесообразно добавлять МБМ в конце процесса эмульсионной полимеризации с целью более эффективного распределения карбоксильных групп на поверхности частиц. При этом количество модификатора может быть уменьшено до 1% (масс.) и тем самым снижена вязкость ПВАД. [c.29]

При эмульсионной полимеризации в систему часто вводят, регуляторы процесса (модификаторы) и буферные вещества. (бикарбонаты, фосфаты, ацетаты) для поддержания постоянного pH среды, который влияет как на стабильность эмульсии, так и иа кинетику полимеризации. [c.212]

Первой ступенью производства АБС-сополимеров привитого типа является эмульсионная полимеризация бутадиена в присутствии инициатора реакции, эмульгатора, модификаторов и агентов обрыва цепи, которые добавляются при достижении 75%-ной степени превращения. Непрореагировавший бутадиен удаляется и возвращается в цикл, а по-196 [c.196]

Для того чтобы ве получать при эмульсионной полимеризации макромолекул со слишком большим молекулярным весом, применяют так называемые модификаторы, являющиеся в действительности веществами, легко вступающими в реакцию [c.277]

Констанца и др. [26] использовали такие модификаторы в процессе эмульсионной полимеризации бутадиена, однако они не получили количественных данных о наличии двух концевых реакционноспособных групп в макромолекуле полимера. [c.270]

Несколько больше масштабы производства пропионового альдегида, который служит исходным продуктом при синтезе лекарственных препаратов, используется в качестве модификатора при эмульсионной полимеризации винилацетата и для получения пропионовой кислоты. [c.248]

Метод графт-полимеризации обеспечивает получение смол наиболее высокого качества. При этом дегазированный бутадиеновый латекс подается на вторую стадию полимеризации для прививки стирола (а-метилстирола) и нитрила акриловой кислоты. Инициаторами графт-полимеризации в эмульсии служат персульфаты или перекиси, модификаторами (регуляторами) — меркаптаны. Далее сополимер перерабатывается указанными выше обычными приемами выделения и сушки эмульсионного каучука. [c.390]

В производстве полимеров или сополимеров бутадиена или изопрена, которые должны обладать свойствами синтетических эластомеров, необходимо применять модификаторы или агенты передачи цепи для контролирования молекулярного веса и степени разветвленности полимера. В эмульсионных системах, содержащих эмульгатор, для этого применяют обычно лаурилмеркаптан или другие подобные меркаптаны с определенной растворимостью в водной и органической фазах, обеспечивающей необходимую концентрацию непосредственно там, где протекает реакция полимеризации. [c.105]

Однако еще заметнее, чем в случае эмульгаторов, влияние pH сказывается на действии регуляторов или модификаторов — веществ, которые определяют степень полимеризации при эмульсионной сопо-лимеризации бутадиена со стиролом. Наличие регулятора суживает интервал распределения величин молекулярных весов в конечном продукте и снижает долю полимера с очень высоким молекулярным весом. Особенно широко в качестве регуляторов используются алифатические меркаптаны с алкильными радикалами Q—Gjg. Так как они не растворимы в воде и, следовательно, практически не влияют на солюбилизацию, очевидно, что роль их в процессе полимеризации не связана с поверхностной активностью. По современным представлениям, регулирующее действие объясняется тем, что меркаптаны способствуют обрыву реакционных цепей, причем, как полагают, агентами, обуславливающими обрыв цепи, являются не углеводородные радикалы, а группы SH. Реакции, вызывающие обрыв цепей, локализуются, как и сам процесс полимеризации, в масляной фазе, которая находится в солюбилизированном состоянии в мицеллах мыла. Поэтому интенсивность регулирующего действия определяется сравнительной скоростью диффузии мономера и регулятора из эмульгированных капель масла внутрь мицелл. В свою очередь скорость диффузии регулятора определяется его молекулярным весом, т. е. размерами углеводородных цепей его молекул, причем цепи g— g проявляют в производственных условиях оптимальное регулирующее действие. Высокое значение pH среды благоприятствует образованию меркап-тидных анионов, которые в этих условиях быстрее диффундируют через водную среду в мицеллы, вследствие чего pH оказывает заметное влияние на регулирующее действие [39]. [c.505]

Примером микродисперсных сетчатых полимеров являются модификаторы ударной прочности, построенные по принципу эластомерное ядро - жесткая оболочка . Например, ударопрочный полистирол получают прививкой жесткого полимера к сшитому эластомеру методом эмульсионной полимеризации при этом возникает задача разделения сшитого полимера и несшитого эластомера с привитым сополимером. В тех случаях когда сшитое ядро имеет размеры около 100-200 нм, немного превышающие размеры макромолекул, традиционные методы разделения - фильтрация и центрифугирование растворов - оказываются неэффективными, применение ГПХ дает наилучший результат. [c.119]

Необходимыми ингредиентами при проведении эмульсионной полимеризации, помимо мономера и воды, являются эмульгатор, т. е. мыло катализатор и модификатор (обычно меркаптан). Типичный лабораторный рецепт мономер 100 г, вода 180 г, олеат натрия 2 г, персульфат аммония 0,3 г, изогексилмеркаптан 0,3 г. [c.217]

Бутадиен-1,3 может легко нолимеризоваться при довольно низких температурах (15—32° С) в процессе эмульсионной полимеризации в присутствии эмульгаторов (мыла), активаторов полимеризации и модификаторов. Таким путем могут быть получены разнообразные продукты, используемые как специальные типы синтетических каучуков и пластмасс. Исследована возможность их применения для производства автомобильных шин. Свойства полимерного продукта зависят не только от его молекулярного веса но также и от соотношения между присутствующими в нем цис-и п/гамс-полимерами, возникающими в результате присоединения в положении-1,4 или в зависимости от положения винильной группы при присоединении в положении-1,2 [c.116]

П. характеризуется сравнительно узким молекулярномассовым распределением. Значение Кф различных марок П., полученных эмульсионной полимеризацией, колеблется в пределах 55—80 (для пастообразующего полимера Л ф=65—80). Мол. массу эмульсионного П. можно регулировать изменением темп-ры процесса или содержания инициатора, а также введением в реакционную смесь 0,2—5% модификатора — передатчика цепи (СНВгз, СНС1Вгз, бензосульфохлорид, его монобром-замещенные, алкилбромиды и др.). Стирол, хлорстирол, гидрохинон, анилин и др. ингибируют полимеризацию В. В результате эмульсионной полимеризации образуется латекс— топкая дисперсия П. с размером частиц [c.223]

Синтезу полибутадиена посвящен ряд работ, часть которых [314—317] относится к эмульсионной полимеризации бутадиена в присутствии различных перекисных соединений (гидроперекись кумола, трет, бутилгидроперекись, перекиси производных диоксана и диоксолана), которые часто применяются совместно с солями двухвалентного железа. В качестве эмульгаторов используются щелочные соли нафтеновых, жирных или смоляных кислот или их смесей [314, 315, 317]. Регуляторами длины цепей служат различные меркаптаны, причем в зависимости от температуры механизм действия меркаптанов различен [316] при 5° и ниже в присутствии окислителей имеет место динеризация, а при 30—50° меркаптан действует как модификатор. [c.629]

Дисперсионной фазой чаще всего бывает вода. Эмульгаторы, устраняющие поверхностное натяжение между жидкими фазами, представляют собой вещества, молекулы которых образованы длинной углеводородной цепью, заканчивающейся полярной и неполярной группами. Исследователи предлагают разнообразные эмульгирующие агенты [19, 201. Для эмульсионной полимеризации низших акрилатов достаточно малых концентраций эмульгаторов, тогда как для высших акрилатов требуются более высокие концентрации или применение различных систем эмульгаторов [19, 21]. Инициаторами обычно являются водорастворимые перекиси, в частности, персуль4аты аммония и калия или перекись водорода. В последнее время процесс эмульсионной полимеризации предпочитают проводить в условиях окислительно-восстановительного инициирования. Окислителем чаще всего служит обычно применяемый перекисный инициатор, а наиболее пригодными восстановителями считаются водорастворимые сульфоксисоединения в виде натриевых солей, такие, как гидросульфиты и тиосульфаты натрия [22]. В литературе описано большое число окислительно-восстановительных систем [23—26]. Модификаторы, или регуляторы молекулярного веса, снижают среднюю степень полимеризации и обеспечивают более узкое молекулярновесовое распределение. В их отсутствие степень полимеризации акриловых полимеров в ряде случаев достигает такой величины, что возникают трудности при переработке полимерного латекса. Модификаторами обычно служат высшие меркаптаны додецилмеркаптан [27], тиогликолевая кислота [28], хлорированные алифатические углеводороды и др. Действие меркаптанов при полимеризации акриловых мономеров схематически можно представить так [c.77]

Основными компонентами системы эмульсионной полимеризации являются водная фаза (дисперсионная среда) углеводородная фаза, состоящая из основного и дополнительного мономеров (в процессах совместной полимеризации) эмульгатор инициатор активатор (в системах окислительно-восстановительного активирования реакции полимеризйции) регулятор (модификатор) прерыватель (стоппер) противостаритель (антиоксидант). [c.261]

Остановимся еще на работе Мохела и Петерсона [61], в которой была выяснена роль элементарной серы, применяемой при эмульсионной полимеризации хлоропрена, которая инициировалась персульфатом. Полимеризация проводилась в присутствии радиоактивной элементарной серы. Анализ различных фракций латекса на содержание в них радиоактивной серы показал, что один атом серы приходится на 7—10 тысяч единиц молекулярного веса хлоропрена, а на одну молекулу полимера приходится от 31 до 6 атомов серы, тем больше, чем больше молекулярный вес полимера. Указанные данные свидетельствуют о том, что сера входит в состав не только концевых групп. Поэтому ее следует рассматривать как вещество, образующее с молекулами хлоропрена низкомолекулярные сополимеры (содержание около 100 молекул хлоропрена на 1 атом серы), способные к дальнейшему росту. В отличие от элементарной серы додецилмеркаптан, как и другие меркаптаны, играет роль модификатора. При полимеризации в присутствии додецилмеркаптана, содержащего радиоактивную серу, один атом серы из меркаптана приходится на одну молекулу полимера. [c.549]

Образование вулканизованного л -полимера проходит через стадию 1а-полимера и, следовательно, при прекращении эмульсионной полимеризации на определенной ступени можно получать латекс, состоящий из частичек а-полихлоропрена. Прекращение полимеризации осуществимо путем введения в латекс стабилизатора, например фенил- -нафтиламина. Введение модификаторов также должно способствовать образованию а-полихлоропрена. Наконец, проведение кополимеризации хлоропрена, повидимому, уменьшает тенденцию к образованию вулканизованного каучука. [c.314]