Рентгенографические исследования растворов мыл

В процессе теплового движения тенденция к упорядоченному распределению приводит к тому, что молекулярные группы типа перечисленных выше гидратов или сольватов появляются чаще и живут дольше, чем какие-либо другие группы. Они наиболее вероятны и наиболее устойчивы. Но вместе с тем нет оснований считать раствор состоящим только из таких гидратных или сольватных групп. Возможны и многие другие комбинации. Рентгенографические исследования растворов служат убедительным подтверждением этой точки зрения. [c.149]

Очевидно, что подобные исследования дают меньшую и менее четкую информацию об исследованной структуре, чем рентгеноструктурный анализ монокристаллов или даже порошков. Однако рентгенографическое исследование растворов имеет большое значение, поскольку состав и строение комплексов, выделенных из раствора в виде кристалл-тческих веществ, не всегда совпадает с их составом и строением в растворе (в большинстве случаев они просто различны). [c.155]

Ниже будет приведено несколько примеров того, как отражается на результатах рентгенографического исследования растворов взаимодействие между растворителем и растворенным веществом. [c.156]

Одним из наиболее эффективных методов определения размеров и формы мицелл является метод дифракции рентгеновских лучей, хотя сам по себе он, по-видимому, не может дать однозначной картины мицеллярной структуры этим в некоторой степени и объясняется полемический характер ряда опубликованных статей, посвященных рентгенографическому исследованию растворов поверхностноактивных веществ [37]. Рентгенограммы этих веществ сильно различаются даже для отдельных членов одного и того же гомологического ряда. Так, в ряду полигликолевых эфиров жирных спиртов [c.308]

РЕНТГЕНОГРАФИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ [c.98]

РЕНТГЕНОГРАФИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ АМОРФНЫХ ВЕЩЕСТВ, РАСТВОРОВ И РАСПЛАВОВ [c.245]

Особенно большое значение имеют твердые фазы переменного состава, которые принято называть твердыми растворами. Рентгенографические исследования показывают, что существуют твердые растворы типа замещения и типа внедрения. В твердых растворах замещения атомы, молекулы или ионы одного вещества замещают в кристаллической решетке атомы, молекулы или ионы другого вещества, при этом тип решетки и число атомов в ячейке сохраняются, но изменяются ее объем и плотность. Для образования твердых растворов такого типа требуются определенные условия. Так, если компоненты имеют ионные решетки, то, по Гольдшмидту, для образования твердых растворов необходимо а) аналогия химических формул компонентов б) равенство по знаку зарядов их составляющих ионов в) возможная близость радиусов и степени поляризации соответствующих компонентов г) сходство симметрии и размеров кристаллических ячеек. [c.193]

Растворы электролитов еще в начале 30-х годов нашего века были подвергнуты рентгенографическому исследованию с целью выяснения влияния ионов на структуру растворителя. В работах Г. Майера, Дж. Принса, В. И. Данилова и других было показано, что собственная структура воды нарушается как положительными, так и отрицательными ионами только в неодинаковой степени. Увеличение концентрации ионов изменяет исходную структуру воды в том же направлении, что и тепловое движение ее молекул при повышении температуры. [c.277]

Нередки случаи, когда компоненты неограниченно растворяются друг в друге как в жидком, так и в твердом состоянии (твердые растворы) и не образуют при этом между собой химических соединений. (Например, Си — Ni, Fe — Ni, Ag — Au, Bi — Sb и др.). На основании рентгенографических исследований установлено, что существует два типа твердых растворов а) замещения, б) внедрения. [c.192]

Определяемая на опыте степень диссоциации для сильных электролитов не отражает истинной картины распада электролита на ионы и называется кажущейся степенью диссоциации. Она всегда ниже истинной степени диссоциации. Как показывают рентгенографические исследования, кристаллические решетки многи.ч сильных электролитов построены из ионов и уже одно это говорит о том, что сильные электролиты диссоциированы полностью и что в растворе не может быть не-диссоциированных молекул. Однако с увеличением концентрации сильного электролита в растворе усиливается взаимное притяжение разноименно заряженных ионов, которое при некотором достаточном приближении их друг к другу приводит к образованию ионных пар. Они ведут себя подобно отдельным молекулам, хотя и не являются ими. Ионные пары отличаются от молекул тем, что ионы в них непосредственно друг с другом не соприкасаются, а разделены одним или несколькими слоями воды (рис. 53). Образование ионных пар [c.221]

Шестивалентный уран в растворе присутствует в виде уранил-иона иО , существование которого при pH 2,5 твердо установлено [227, 303] при более высоком pH преобладают гидролизованные ионы сложного состава. Рентгенографические исследования многочисленных кристаллических соединений урана (VI) показывают, что группа является линейным радикалом, в котором связь [c.30]

Если бы белковая глобула представляла собой не апериодический кристалл, а сильно флуктуирующее образование, то можно было бы думать, что кристаллизация означает отбор одной или нескольких конформаций из большого их числа в растворе. Но глобула имеет фиксированное строение. Кристаллические белки, как уже сказано, содержат большое количество воды, и их изучают в маточном растворе. Результаты рентгенографического исследования кристалла белка и данные оптических измерений того же белка в растворе согласуются друг [c.273]

В 1928 г. Кришнамурти и несколько позже Майер на основании рентгенографических исследований структуры растворов пришли к выводу, что все жидкие растворы можно разделить на два класса истинные растворы и растворы типа эмульсии. Эта точка зрения была подтверждена тщательными рентгенографическими исследованиями растворов ацетон—вода и жидких сплавов висмут—свинец и свинец—олово, выполненными В. И. Даниловым и его сотрудниками 140, 41]. [c.143]

В работе [154] было проведено рентгенографическое исследование растворов толуола в V при концентрациях немезогена 0,05 и 0,10 мол. доли и индивидуального V при температурах существования нематической и изотропной фаз. Оказалось, что введение немезоморфного компонента не приводит к заметному изменению структурных параметров жидкого кристалла V. Следовательно, молекулы немезогена располагаются преимущественно в пустотах структуры жидкого кристалла. В изотропной фазе V и растворов была обнаружена сильная ассоциация. [c.251]

Выше уже упоминалось о том, что во взглядах на существующие типы мицелл имеются разногласия. Результаты рентгенографического исследования растворов мыл и других поверхностноактивных веществ представляют веские доказательства в пользу существования двух типов мицелл. При небольших концентрациях растворов рентгеновский анализ ничего не обнаруживает в них, но в какой-то вполне определенной критической области концентраций Скр. рентг. в них начинает выявляться определенная структура [30]. На основании этих рентгенограмм можно сделать заключение [31], что мицеллы, как показано на рис. 34, имеют строение пластин, составленных из двойных слоев молекул, расположенных так, что одинаковые концы этих молекул обращены друг к другу. Молекулы воды занимают пространство между слоями полярных гидрофильных групп. Из рис. 34 видно также, каким образом в пластинчатых мицеллах растворяются такие соединения, как этилбензол, который в воде нерастворим. Эти явления солюбилизации будут рассмотрены ниже [32]. В табл. 3 сопоставлены резко отличные друг от друга значения Скр., определенные путем осмотических и электрических измерений, и Скр. рентг.- [c.303]

Н2О, расшифрованная в 1949 г. [364], была установлена по данным рентгенографического исследования раствора, что свидетельствует о прочности комплексов этого типа. [c.68]

Фкбрнллярные белки представляют собой волокнистые вещества, большей частью нерастворимые в воде и солевых растворах. Полипептидные цепи в них образуют пучки, будучи ориентированы параллельно друг другу в направле[пти волокна. Пол[нтептидиые цепи таких белков рассматриваются как отдельные химические образования. К этог группе относятся кератин, миозин, фибриноген, коллаген и др. Рентгенографические исследования привели к выводу, что во многих из i rx полипептидные цепи закручены в спираль таким образом, что внугры [c.396]

Как известно, величина электрической проводимости сильных электролитов далеко не соответствует полной диссоциации их молекул на ионы. Однако при оптических и спектральных исследованиях растворов сильных электролитов в них ие обнаруживается характерных свойств молекул, что отличает эти растворы от растворов слабых электролитов, в которых можно обнаружить недиссоциированные молекулы. Рентгенографическое исследование кристаллов СИЛЫ1ЫХ электролитов, например КС1 и Na l, показало, что эти электролиты даже в твердом агрегатном состоянии пе содержат молекул и имеют ионные кристаллические решетки. Однако если принять, что диссоциация сильных электролитов осуществляется полностью, и этим ограничиться, то совершенно необъяснимы будут другие явления. Например, экспериментально определяемые величины понижения температуры замерзания и повышения температуры кипения оказываются у сильных электролитов меньше, чем следовало бы ожидать при полной диссоциации молекул на ионы. Таким образом, теория электролитической диссоциации полностью не объяснила все свойства растворов. [c.114]

Строение мицелл. Опираясь на различные особенности поведения этих систем, ряд авторов предполагают существование нескольких типов мицелл. Согласно Мак-Бэну, в растворах коллоидных электролитов содержатся сферические и пластинчатые мицеллы. Их сочетание, как полагал Мак-Бэн, определяет форму кривой электрической проводимости. Существование пластинчатых мицелл доказал рентгенографическими исследованиями [c.169]

РеаОз, названное браунмиллеритом. Установлено, что С4АР образует непрерывный ряд твердых растворов с СгР. Рентгенографическое исследование си- [c.153]

Гидратированная двуокись свинца РЬОг-хНгО получается при гидролизе плюмбатов и окислении солей свинца в водных растворах. Гидрата определенного состава, ио-видимому, не существует. Рентгенографическое исследование обнаружило в гидратированной двуокиси свинца только линии самой РЬОг. [c.202]

Представления Дж. Бернала и Р. Фаулера о структурных особенностях воды легли в основу последующих экспериментальных и теоретических исследований структуры воды и водных растворов электролитов. Тетраэдрическая структура воды была подтверждена рентгенографическими исследованиями С. Катцова, Д. Моргана и Б. Уоррена, В. И. Данилова и А. Ф. Скрышевского, М. Дэнфорда и Г. Леви, А. Нартена и др. В их работах уточнены отдельные детали структурной теории Бернала и Фаулера, показано, что структура льда-тридимита не переходит в кварцеподобную. Установлено, что вода отличается от других жидкостей не только своей ажурностью, но и тем, что ближняя упорядоченность в расположении молекул выражена в ней значительно резче, чем в других жидкостях. На рис. 9.3. показана кривая углового распределения интенсивности рассеяния рентгеновского излучения в воде при комнатной температуре. Характерной особенностью этой кривой является наличие побочного максимума на правом спаде первого максимума. С повышением температуры воды этот максимум постепенно исчезает, что указывает на из- [c.228]

Для выяснения свойств спиртов в гелях кремниевой кислоты интер-мицеллярная вода гидрогелей была замеш,ена метиловым и этиловым спиртами. Рентгенографическое исследование полученных таким путем алкогелей показало, что в этих системах также происходит структурирование спирта, степень которого изменяется в зависимости от содержания соответствуюш,его спирта в образце. Так как спирты обладают способностью вступать в водородные связи с поверхностными ОН-группами геля, то образующаяся при этом система водородных связей вызывает изменение самой интермицеллярной жидкости. Следовательно, процесс обезвоживания гелей кремниевой кислоты сопровождается изменением их молекулярной структуры. При этом интенсивность взаимодействия поверхности глобул с молекулами интермицеллярной жидкости зависит от состояния поверхности этих частиц. В чистых гидрогелях взаимодействие молекул интермицеллярной жидкости с поверхностью глобул больше, а в обработанных растворами гидрофобизаторов меньше. [c.246]

Таким образом, данные рентгенографических исследований подтверждают явление гидратации ионов Ыа, окружения их четырьмя молекулами воды. В растворе К0Н-4Н20 не наблюдается влияние ионов К+ на положение первого максимума кривой распределения. Наиболее вероятные расстояния К — Н2О и Н2О — Н2О в растворе почти такие же, как и расстояния мзжду ближайшими молекулами Н2О в чистой воде. При этом средний ра- [c.279]

Рассмотрим растворы, содержащие двухвалентные катионы с близкими по значению радиусами, но различным строением электронных оболочек, а следовательно, и характером взаимодействия их с молекулами воды. Выясним, как меняется конфигурация ближнего окружения катионов при переходе от системы с ионной связью к частично ковалентной. С этой целью обратимся к результатам рентгенографических исследований водных растворов Mg l2, СаСЬ, СоСЬ, СиС12, N 02, Сс1С12 (табл. 34). [c.284]

В настоящее время нет единого мнения относительно строения мицелл в растворах коллоидных ПАВ. В растворах коллоидных электролитов, согласно Мак-Бэну, содержатся плас-тинчагь1е мицеллы (рис. 151) их сочетание определяет форму кривой электрической проводимости. Существование пластинчатых мицелл было доказано рентгенографическими исследованиями В. Филиппова. Пластинчатые мицеллы с уточнениями, предложенными В. Филипповым, схематически изображены на рис. 152. Одинаковые концы молекул, составляющих мицеллы, обращены друг к другу, причем неполярные части молекул образуют своего рода углеводородную фазу. [c.375]

Получение твердых растворов и пленок компонентов систем 1п8Ь-А"В . Рентгенографические исследования [c.129]

Хитозан - продукт деацетилирования хитина (обычно проводят деацетилирование щелочью при повышенной температуре). Получение хитозана из хитина основано на гидролизе хитина в концентрированных растворах гидроксидов в анаэробных условиях [104-107] или деацетилироваиии хитина микроорганизмами [108]. Исследование процесса деацетилирования хитина показывает [109], что в ИК-спектрах уменьшается интенсивность полос поглощения карбонила (1625 СМ ) и амидной группы (3265 и 3100 см ) и увеличивается интенсивность полос при 3365 и 3445 см , это свидетельствует о появлении NHj-группы. Рентгенографические исследования хитозана показывают, что он имеет ту же кристаллическую решетку, что и хитин, но с меньшей упорядоченностью макромолекул. [c.388]

Свойства. [.Мелкокристаллический светло-желтый очень гигроскопичный порошок. При нагревании постепе.кно темнеет и при 4 00 °С окрашивается в светлый красно-коричневый цвет. Выше 475 °С становится темно-коричневым и начинает сильно спекаться. Плавится около 490 Расплав представляет собой темно-коричневую подвижную жидкость. Затвердевший и измельченный в ступке дисульфид приобретает первоначальную желтую окраску после перекристаллизации из жидкого аммиака. Препараты, выделенные из спирта, окрашиваются после плавления в оливково-зеленый цвет. По данным рентгенографических исследований, существуют две полиморфные модификации дисульфида натрия — низкотемпературная (a-NasSa) и высокотемпературная ( -NaaSa). Чистая а-модификация получается только из спиртовых растворов. При охлаждении расплавов кристаллизуется -NasSj. Высокотемпературная форма образуется также при отжиге при более высоких температурах. Необ- ратимое полиморфное превращение происходит в интервале температур 150— 250 С. [c.410]

Строение коллагена установлено в рентгенографических исследованиях Рамачандрана, Рича и Крика. Молекула коллагена в растворе, именуемая тропоколлагеном, построена в виде тройной спирали с м. м. около 360 ООО, каждая из трех цепей содержит около 1000 аминокислотных остатков. Длина молекулы 290 нм, диаметр 1,5 нм. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология