Взаимодействие между растворителем и растворенным веществом

Наиболее важными физическими свойствами растворителя, характеризующими-его природу, являются температуры плавления и кипения, показатель преломления, давление пара, вязкость, диэлектрическая проницаемость, теплота испарения, дипольный момент. Температуры плавления и кипения определяют температурный интервал применимости растворителя. Плотность и вязкость обусловливают подвижность ионов в растворе, а следовательно, влияют на их реакционную способность. Высокая теплота испарения указывает на сильную ассоциацию молекул растворителя. От значения дипольного момента зависят электростатические взаимодействия между растворителем и растворенным веществом. С увеличением диэлектрической проницаемости заряженные частицы в растворе все более отдаляются друг от друга, и тем самым уменьшается возможность образования ионных пар или ионных агрегатов. Наиболее важной из указанных характеристик является диэлектрическая проницаемость е. По величине е различают раствори- [c.29]

Константы В и С отражают отклонение раствора от закона предельно разбавленных растворов (закона Вант-Гоффа), связанное со значительной величиной 2 и со специфическим взаимодействием между растворителем и растворенным веществом. [c.260]

Из данных первой и второй колонок табл. 1.1 следует, что имеет место большое различие в экстракционной способности растворителей при, казалось бы, малых структурных изменениях (сравните цис- и транс-1,2-дихлорэтилен, 1,1,2-трихлорэтан, 1,1,2,2-тетрахлорэтан и пентахлорэтан). Специфические взаимодействия между растворителем и растворенным веществом должны играть определенную роль даже в таких предположительно несольватирующих растворителях. С практической точки зрения еще более важно, что низкокипящие хлорированные углеводороды (хлороформ, дихлорметан и в меньшей сте- [c.24]

Различные взаимодействия между растворителем и растворенным веществом, растворителем и мембраной, растворенным веществом и мембраной еще больше усложняют выбор полимера. Если взаимодействие между растворенным веществом и мембраной сильное, а взаимодействие между растворителем и растворенным веществом слабое, может произойти избирательная адсорбция растворенного вещества мембраной, ведущая к ее закупориванию или набуханию. В любом случае проницаемость мембраны и ее селективность по мере адсорбции могут быстро ухудшаться. [c.70]

При растворении кристаллов происходит их разрушение, что требует затраты энергии. Поэтому растворение должно было бы сопровождаться поглощением теплоты. Если же наблюдается обратный эффект, то это показывает, что одновременно с растворением происходит какое-то взаимодействие между растворителем и растворенным веществом, при котором выделяется в виде [c.219]

Другим чрезвычайно важным результатом взаимодействия между растворителем и растворенным веществом является образование определенных. химических соединений. [c.95]

Задача общей теории растворов заключается в том, чтобы расчетным путем определить свойства раствора по известным свойствам чистых компонентов и концентрации. Кроме того, теория должна дать представления о внутреннем строении растворов, о химическом и ином взаимодействии растворителя и растворенного вещества. Как правило, эти взаимоотношения чрезвычайно сложны вследствие многообразия межмолекулярных взаимодействий. Качественную и количественную оценки свойств можно сделать лишь для простейших газовых смесей, идеальных и предельно разбавленных растворов. В этих растворах взаимодействия между растворителем и растворенным веществом, а также молекулами растворенного вещества выражаются настолько слабо, что свойства раствора зависят только от концентрации растворенного вещества. [c.179]

Однако нельзя сводить причины диссоциации только к диэлектрической постоянной растворителя. Наоборот, имеется большое число данных, указывающих на химическое взаимодействие между растворителем и растворенным веществом. Впервые это с особой ясностью подчеркнул Д. И, Менделеев, исследовавший зависимость плотности растворов электролитов от их состава и обнаруживший появление максимумов и минимумов на кривых плотность — состав. [c.89]

Взаимосвязи между эффектами растворителей и реакционноспособностью органических соединений (см. гл. 4 и 5), а также их спектрами поглощения (см. гл. 6) изучаются уже более столетия (см. гл. 1). Чаще всего химики-органики пытались объяснить эти эффекты различной полярностью растворителей. В свою очередь под полярностью растворителя обычно понимают его способность сольватировать находящиеся в нем заряженные или полярные частицы. Понять на качественном уровне, что такое полярность растворителя, в принципе нетрудно, сложнее дать четкое определение этому параметру и еще труднее оценить его количественно. Неоднократно предпринимались попытки описать полярность растворителей количественно с помощью тех или иных физических параметров, например диэлектрической проницаемости, дипольного момента или показателя преломления (см. разд. 3.2). В максимально упрощенных теоретических подходах в качестве точной меры полярности растворителя предлагалось использовать его относительную диэлектрическую проницаемость г,. Такие подходы, однако, часто приводили к неудовлетворительным результатам, поскольку в них растворитель рассматривался как однородная, лишенная любых элементов структуры среда и игнорировал тот факт, что растворитель состоит из отдельных молекул, способных к различным взаимодействиям как друг с другом, так и с молекулами растворенного вещества, причем специфические взаимодействия (например, образование водородных связей или комплексов типа ДЭП/АЭП) часто преобладают над всеми другими типами взаимодействий между растворителем и растворенным веществом. Неадекватно описывает полярность растворителя и дипольный момент его молекулы, поскольку распределение зарядов в молекуле в общем случае зависит не только от дипольного момента, но и от моментов высших порядков, в том числе квадрупольного и октупольного [121]. В этой связи становится понятным, что желательно иметь более общее определение часто употребляемого термина полярность растворителя. [c.486]

Величина этого барьера определяется характером взаимодействия между растворителем и растворенным веществом. Например, в водных растворах частицы связываются с одной или несколькими молекулами воды. Такая гидратация уменьшает подвижность частиц, препятствует их соударениям и, следовательно, замедляет реакцию. В водных растворах или в растворах на основе органических жидкостей вблизи комнатной температуры происходит от 20 до 200 тепловых колебаний молекулы, прежде чем она покинет свою ячейку. С другой стороны, если молекулы двух реагирующих веществ в результате тепловых колебаний одновременно попадают в одну ячейку, то число столкновений между ними в единицу времени будет намного больше, чем в газовой фазе. Время жизни такой пары будет в 100 раз больше, чем в газовой фазе при той же температуре. Таким образом, хотя число молекулярных столкновений в жидкости намного меньше, чем в газе, общее число эффективных столкновений в обоих случаях сопоставимо при одинаковых концентрациях. В ряде случаев число молекулярных столкновений определяется диффузионной подвижностью частиц, поэтому константа скорости реакции зависит от вязкости растворителя. [c.451]

Диэлектрическая проницаемость растворителя — важный, но не решающий фактор ионизации электролита в растворе. Это видно из того, что в некоторых жидкостях, например в цианистоводородной кислоте, диэлектрическая проницаемость которой больше, чем у воды, электролиты хуже растворяются и ионизированы в меньшей степени. Большую роль при растворении и ионизации электролитов играет сольватация. Впервые это с особой ясностью подчеркнул Д. И. Менделеев, исследовавший зависимость плотности растворов электролитов от их состава и обнаруживший появление максимумов и минимумов на кривых плотность — состав. Существование взаимодействия между растворителем и растворенным веществом подтверждается также следующими экспериментальными фактами [c.123]

Еще большие трудности связаны с описанием сольватации ионов и молекул в смесях растворителей. В этом случае помимо взаимодействий между растворителями и растворенным веществом большую роль играет и взаимодействие между молекулами различных растворителей. Взаимодействием последнего типа обусловлено, в частности, существенное отклонение реального давления пара бинарных смесей растворителей от давления пара идеальной жидкости, описываемого законом Рауля. Весьма трудной задачей является даже анализ очень сложной структуры бинарных смесей спирт — вода [19]. [c.65]

Обычно жидкие кристаллы великолепно растворяют другие органические соединения. В жидкокристаллические растворители могут включаться немезоморфные растворенные молекулы, не вызывая разрушения преобладающей в матрице жидкокристаллической структуры. В таком случае анизотропные взаимодействия между растворителем и растворенным веществом [c.89]

Допустив, что в системе растворитель—растворенное вещество действуют только силы Ван-дер-Ваальса, что все отклонения от идеального поведения обусловлены теплотой смешения н что энергия взаимодействия между растворителем и растворенным веществом равна среднегеометрическому от энергий взаимодействий растворитель—растворитель и растворенное вещество—растворенное вещество, Гильдебранд [228, 229] и Скэтчард [230] предложили следующее уравнение для зависимости коэффициента активности /, неэлектролита растворенного в растворителе з, от параметров чистого жидкого вещества [c.276]

Как упоминалось выще, диэлектрическую проницаемость и дипольные моменты часто используют для количественного описания полярности растворителей. Следует отметить, однако, что охарактеризовать растворитель по его полярности пока что невозможно, потому что до сегодняшнего дня отсутствует четкое определение термина полярность . Под полярностью можно понимать, во-первых, постоянный дипольный момент соединения, во-вторых, его диэлектрическую проницаемость и, в-третьих, сумму всех свойств молекул, ответственных за любые взаимодействия между молекулами растворителя и растворенного вещества (в том числе кулоновское, ориентационное, индукционное и дисперсионное взаимодействия, образование водородных связей и взаимодействия типа ДЭП/АЭП) [33]. С так называемой полярностью растворителя связан другой важный параметр — его общая сольватирующая способность. Последняя в свою очередь зависит от всех специфических и неспецифических взаимодействий между растворителем и растворенным веществом. Поэтому в настоящей книге термин полярность растворителя будет отвечать третьему из указанных выше определений. Следует подчеркнуть, что это определение исключает все взаимодействия, приводящие к химическому изменению растворенного вещества (в том числе протонированию, окислению, восстановлению и комплексообразованию). [c.100]

Невозможность описания взаимодействий между растворителем и растворенным веществом с помощью диэлектрической проницаемости растворителя явилась причиной многочисленных попыток выразить полярность растворителя через те илп иные эмпирические параметры. Попытки найти такие параметры полярности растворителя путем подбора зависящей от растворителя стандартной системы и контроля изменений параметров этой системы при переходе от одного растворителя к другому (например, констант зависящих от растворителя скоростей реакций или смещений в спектрах сольватохромных красителей) рассматриваются в гл. 7. [c.101]

Классификация растворителей на основе специфических взаимодействий между растворителем и растворенным веществом [c.113]

В тех случаях, когда изменение константы скорости реакции в зависимости от природы растворителя относительно невелико, параметры активации могут свидетельствовать о достаточно сильных взаимодействиях между растворителем и растворенным веществом [172, 227]. При переходе от циклогексановой среды к ацетонитрильной скорость разложения пероксида изменяется всего лишь в 2,3 раза, что соответствует изменению АО только на 4 кДж-моль . Однако параметры активации АЯ и Д5 свидетельствуют о сильном влиянии растворителя на ход разложения (ААЯ = 41 кДж-моль , АА5 = 94 Дж-моль -К ). Анализ этих параметров активации свидетельствует о том, что выигрыш энергии за счет сольватации радикалоподобного активированного комплекса, который должен был бы повысить скорость разложения, компенсируется снижением энтропии вследствие большей упорядоченности молекул растворителя в непосредственном окружении активированного комплекса, в результате чего скорость реакции в растворе почти не отличается от ее скорости в газовой фазе. [c.270]

Скорости реакций между нейтральными биполярными молекулами должны в первую очередь определяться (как это на качественном уровне описывает теория Хьюза—Ингольда [16, 44]) электростатическими взаимодействиями между растворителем и растворенным веществом, например диполь-дипольными взаимодействиями. Для описания электростатических эффектов растворителей необходимо рассмотреть взаимодействие между точечными зарядами, разделенными изотропной непрерывной диэлектрической средой, воспользовавшись для этой цели функциями диэлектрической проницаемости. В общем случае для описания скорости реакций с участием биполярных молекул можно использовать уравнение Кирквуда [240], которое устанавливает связь между энергией Гиббса идеального диполя в непрерывной среде, обладающей диэлектрической проницаемостью er, с энергией Гиббса в аналогичной среде, диэлектрическая проницаемость которой равна единице (ег=1). [c.281]

Бинарные смеси растворителей обладают тем преимуществом, что изменение их состава отражается преимущественно на электростатических взаимодействиях между растворителем и растворенным веществом, в то время как неэлектростатические и специфические взаимодействия в целом ряде растворителей остаются практически на постоянном уровне и поэтому могут не учитываться. Представленные на рис. 5.10 данные показывают, что уравнение Кирквуда применимо к таким системам растворителей, 1Н0 наклон прямых (характеризующих различные бинарные смеси) заметно различается, хотя в соответствии с уравнением (5.87) все прямые должны иметь один и тот же угол наклона, т. е. совпадать. [c.284]

Отклонения от простой линейной зависимости между g(k/ko) и (ег—1)/(2ег+1), описываемой уравнением (5.87), очевидно, обусловлены чрезмерными упрощениями, допущенными при выводе этого уравнения, в том числе пренебрежением неэлектростатическими и специфическими взаимодействиями между растворителем и растворенным веществом, а в случае бинарных смесей растворителей — также селективной сольватацией реагентов и активированного комплекса одним из компонентов смеси (см. разд. 2.4). Громадное число опубликованных экспериментальных данных убедительно доказывает, что в подавляющем большинстве реакций между биполярными соединениями наблюдаются отклонения от простых зависимостей, соответствующих уравнениям (5.87), (5.88) и (5.90) и учитывающих только электростатические взаимодействия. Следовательно, при анализе суммарных эффектов среды необходимо рассматривать как электростатические, так и неэлектростатические взаимодействия, а также эффекты специфической сольватации. [c.291]

Отсюда следует, что, во-первых, влияние растворителей на спектры поглощения можно использовать для получения информации о взаимодействиях между растворителем и растворенным веществом [1, 4] и, во-вторых, для минимизации соответствующих эффектов рекомендуется регистрировать спектры поглощения в неполярных растворителях, слабо взаимодейству-тощих с растворенным веществом, например в углеводородах, ели только это позволяет растворимость изучаемых веществ. При подборе растворителей для спектральных исследований могут оказаться полезными данные, приведенные в табл. А.4 (УФ- и видимые спектры), А.5 (ИК-спектры), А.6 (спектры ЯМР >Н) и А.7 (спектры ЯМР С) (см. приложение), в которых перечислены наиболее распространенные растворители и ях спектральные свойства. [c.404]

В упомянутой классификации процессов выращивания многокомпонентный рост представляют как рост посредством химического взаимодействия. Однако принципиальной границы между выращиванием из раствора при сильном взаимодействии растворителя с растворенным веществом и выращиванием посредством химического взаимодействия нет. В этом случае роль растворителя считают фактически сводящейся к роли комплексообразова-теля по отношению к растворенному веществу, обеспечивающего образование комплексов (сольватов), переводящих данное вещество в раствор. Тем не менее рост из жидкой фазы даже при наличии сильного взаимодействия между растворителем и растворенным веществом принято трактовать как выращивание из раствора, если только рост не обусловлен явно необратимыми химическими реакциями [15]. [c.313]

Во многих случаях правило Семенченко оправдывается на опыте, но оно не является строгой количественной закономерностью при химическом взаимодействии между растворителем и растворенным веществом и в некоторых других случаях наблюдаются от иего отклонения. [c.69]

Для одного и того же растворенного вещества, по в разных растворителях кривая Рг = I (Мг) может иметь различный характер и даже давать различные величины Рг, находимые экстраполяцией. Это указывает на различный характер взаимодействия между растворителем и растворенным веществом. Как всякое взаимодействие между частицами в растворе, это взаимодействие нарушает закон аддитивности, выражаемый уравнением (25). Взаимодействие растворенного вещества с растворителем обычно сильно уменьшает величину Рг, находимую экстраполяцией в некоторых случаях такое взаимодействие изменяет величину Рг на 10%. Вызванная этим ошибка в некоторой степени компенсируется тем, что из величины Рг для нахождения Рориент. обычно вычитают только / электрон, пренебрегая величиной / атомн- [c.413]

Для исследования и объяснения действия селективных растворителей подход, основанный на квантовохимическом моделировании взаимодействия между растворителем и растворенным веществом с использованием приближения супермолекулы, может оказаться весьма перспективным. [c.110]

Даже при наличии сильных взаимодействий между растворителем и растворенным веществом время жизни каждого сольвата мало, так как составляющие сольватную оболочку молекулы постоянно обмениваются с растворителем. Время жизни молекулы воды в гидратной оболочке иона в среднем составляет 10-1о 1о-п с прд 25 °С [91]. Если скорость обмена между несвязанными с ионами молекулами растворителя и молекулами внутренней сольватной оболочки иона мала по сравнению со шкалой времени эксперимента ЯМР, то в таких случаях удается наблюдать два различных резонансных сигнала, отвечающие-свободному и связанному растворителю. Так, с помощью спектроскопии ЯМР Ю было показано, что скорость обмена молекул воды из гидратных оболочек А1 и Сг , состоящих из 6 молекул НгО, а также Ве , состоящей из 4 молекул Н2О, [c.61]

Относительные растворимости дикетона и енола показывают, насколько хорошо сольватируются эти изомеры. Отклонения от уравнения (4.24) наблюдаются при высоких концентрациях 1,3-дикарбонильных соединений, поскольку в общем случае это уравнение применимо лишь к разбавленным растворам. При высоких концентрациях растворимость определяется не только взаимодействиями между растворителем и растворенным веществом, но в какой-то мере и самосольватацией (т. е, взаимодействиями между молекулами растворенного вещества). Действительно, как уже упоминалось, содержание енола в растворе зависит и от концентрации 1,3-дикарбонильного соединения [55]. [c.147]

В отличие от довольно простой теории реакций в газовой фазе расчет констант скоростей реакций в жидкой фазе чрезвычайно сложен. Причина этого заключается в первую очередь в сложности многочисленных возможных межмолекулярных взаимодействий между растворителем и растворенным веществом (ом. разд. 2.2). При изучении кинетики реакций в растворе всегда возникает проблема выбора конкретного свойства растворителя, которое можно было бы использовать в математических выражениях, связывающих это свойство со скоростью реакции. Другая проблема заключается в выборе хара1ктеристик реагирующих молекул, которые необходимо учитывать при определении влияния растворителя на их реакционную способность. Количественная оценка влияния растворителей на константу скорости к элементарной реакции сводится к нахождению функций типа [c.272]

Если учесть все возможные взаимодействия между растворителем и растворенным веществом, то попытки нфти корреляции между константой скорости реакции и параметрами среды в общем случае приведут к настолько сложным ур авнениям, что их экспериментальная проверка будет невозможна. Поэтому уравнения, связывающие константу скорости реакции со свойствами среды, обычно разрабатывают на основе теоретически более или менее обоснованных моделей, учитывающих лишь ограниченное число важнейших типов взаимодействий. Если принятая модель правильно отражает доминирующие взаимодействия между растворителем и растворенным веществом, то с помощью соответствующих уравнений обычно удается количественно удовлетворительно описать экспериментальные данные. В связи с этим целесообразно подразделить все реакции на следующие четыре типа [c.274]

Если допустить, что влияние неэлектростатических эффектов и специфических взаимодействий между растворителем и растворенными веществами мало, то зависимость g k ko) от параметра Кирквуда (ег—1)/(2егН-1) графически может выражаться прямой. Соответствующие графики представлены на рис. 5.13 и 5.14 для бинарных смесей и чистых растворителей соответственно. Как показывают эти данные, между lg(fe/ o) и (е —1)/(2ег+ - -1) не существует простой зависимости, применимой в случае всех изученных растворителей и их смесей. Как показывают представленные на рис. 5.13 данные, эта зависимость для каждой бинарной смеси выражается своей кривой с характерной кривизной, а в чистых растворителях (рис. 5.14) корреляция между lg( /feo) и (ег—1)/(2ег+1) носит весьма приближенный характер. В протонных растворителях скорость сольволиза оказалась намного выше расчетной (вычисленной на основе величин диэлектрической проницаемости соответствующих раствори- [c.289]

Сольвофобный или гидрофобный эффект достаточно просто обнаружить экспериментально по низкой растворимости данного органического вещества в воде (или в другой высокосгруктурирова1ниой жидкости) и относительно высокой растворимости в вводных оредах. Определяемый таким образом сольвофобный (гидрофобный) эффект не следует путать с сольвофобным (гидрофобным) взаимодействием в растворе между двумя ил1и несколькими молекулами растворенного вещества (см. разд. 2.2.7). Сольвофобный (гидрофобный) эффект связан только с взаимодействиями между растворителем и растворенным веществом [282]. [c.501]

Под изотопным эффектом растворителей обычно понимают изменение кинетики (или смещение равновесия) химических реакций при переходе от обычного растворителя к соответствующему растворителю, содержащему неприродный изотоп одного или нескольких атомов. Поскольку наибольшее относительное изменение массы, а следовательно, и наибольшее (и легче всего измеряемое) изменение того или иного зависимого от молекулярной массы параметра- системы, происходит при замещении водорода на дейтерий, то обычно изотопным эффектом растворителя называют отношение какого-либо параметра X в обычной воде (НгО) к тому же параметру в тяжелой воде (ВзО), т. е. Хн о/Хо о [446—449, 760, 761]. Об изотопных эффектах других растворителей (например, СНзОВ относительно СНзОН или СНзСОгВ относительно СНзСОгН) известно сравнительно мало [447]. Кинетический изотопный эффект растворителя, т. е. отношение кн о1ко о изменяется в диапазоне от 0,5 до примерно 6, а чаще всего равен 1,5—2,8 [447]. С помощью изотопного эффекта растворителя можно выяснить, принимает ли последний прямое или только косвенное участие в данной реакции. К сожалению, интерпретация наблюдаемых экспериментально эффектов затруднена в силу того, что они обусловлены сочетанием трех факторов. Во-первых, растворитель может быть одним из реагентов. Так, если на скоростьопределяющей стадии происходит расщепление связи О—Н или О—В растворителя, то соответствующий изотопный эффект называют первичным. Во-вторых, в результате быстрого обмена Н О молекулы реагента могут включить атомы дейтерия, так что позднее на скоростьопределяющей стадии будет происходить расщепление этих вновь образовавшихся дейтерированных молекул. В-третьих, могут различаться и межмолекулярные взаимодействия между растворителем и растворенным веществом (т. е. сольва- [c.400]

Большинство работ по изучению ДОВ и КД проводилось на хиральных кетонах, поскольку полоса поглощения, отвечающая переходу - я в карбонильных хромофорах, расположена в удобном для измерений диапазоне около 33 300 см (300 нм). Замена одного растворителя на другой сопровождается изменением характеристик эффекта Коттона на кривых ДОВ или КД- Эти характеристики включают волновое число экстремумов ДОВ или максимума КД и интенсивность эффекта Коттона, оцениваемую по вращательной силе (/ ), эллиптичности (0), дифференциальному поглощению (Ае) или амплитуде ДОВ (а) [361]. Так, наблюдаемому при повышении по лярности растворителя или его способности образовывать водородные связи липсохромному сдвигу полосы поглощения, соответствующей переходу п- п в карбонильных хромофорах (см. разд. 6.2.3), отвечает аналогичное смещение максимумов, в сторону больших волновых чисел на кривых КД и ДОВ. Обычно максимум кривой КД для полосы поглощения, отвечающей переходу располагается примерно при 297 нм в н-гексане, 295 нм в 1,4-диоксане, 293 нм в ацетонитриле, 290 нм в этаноле или метаноле, 283 нм в 2,2,2-трифторэтаноле [361]. Индуцированный повышением полярности среды гипсохромный сдвиг полосы перехода в карбонильных хромофорах обусловлен главным образом стабилизацией -орбитали молекул растворенного вещества за счет сольватации, особенно с участием водородных связей (в протонных растворителях). Кроме того, наблюдаемый экспериментально гипсохромный сдвиг может быть связан и с перераспределением интенсивностей элементов тонкой структуры полосы перехода п- п при усилении взаимодействий между растворителем и растворенным веществом [328, 329] (эта проблема уже обсуждалась в разд. 6.2.3). [c.445]

Взаимодействия между растворителем и растворенным веществом могут иметь неспецифический характер (таковы, например, дисперсионные, диполь-дипольные, индуцированный диполь-дипольные взаимодействия), а в протонных и ароматических растворителях могут быть и специфическими. Зависимость спектров ЯМР от природы растворителей впервые обнаружили Батнер-Би и Глик [226], а также независимо Ривз и Шнейдер [227] в 1957 г. С тех пор влияние растворителей на химические сдвиги (и константы спин-спинового взаимодействия) различных соединений интенсивно изучалось многими исследователями неоднократно публиковались и соответствующие обзоры [1—4, 228—237]. [c.466]

НОСТЬ сольватировать реагенты или активированные комплек сы, а также молекулы в основном и возбужденном состояниях [1, 3]. В свою очередь сольватирующая способность растворителя зависит от всех специфических и неспецифических взаимодействий между молекулами растворителя и растворенного вещества, в том числе электростатических взаимодействий между ионами, ориентационных взаимодействий между биполярными молекулами, индукционными и дисперсионными взаимодействиями, образованием водородных связей, переносом заряда, а также сольвофобными взаимодействиями (см. гл. 2). При этом не учитываются только такие взаимодействия, которые приводят к определенным химическим изменениям молекул растворенного вещества, например к протонированию, окислению, восстановлению, комплексообразованию. Очевидно, что определяе мую таким образом полярность растворителя нельзя описать каким-либо одним физическим параметром, например диэлектрической проницаемостью. Действительно, очень часто не удается обнаружить какой-либо корреляции между диэлектрической проницаемостью [или той или иной ее функцией, например 1/бг, (вг—1)/(2ег+1)] и логарифмом скорости или константой равновесия зависящей от природы растворителя химической реакции. Вероятно, вообще не существует такого макроскопического физического параметра, с помощью которого можно было бы учесть все многочисленные взаимодействия между растворителем и растворенным веществом, осуществляющиеся на молекулярном уровне. До настоящего времени сложность взаимодействий между растворителем и растворенным веществом не позволяет найти достаточно общие математические выражения, с помощью которых можно было бы вычислить скорости или константы равновесия реакций в растворителях различной полярности. [c.487]

Электронные JПIeктpы поглощения обычно состоят из нескольких широких полос н не имеют узких пиков, поскольку любой электронный переход сопровождается теми или иными изменениями во врапщтельных или колебательных состояниях молекул. В неполярных растворителях часто удается наблюдать тонкую структуру полос, тогда как полярных средах в силу различных взаимодействий между растворителем и растворенным веществом детали. тонкой структуры утрачиваются и соответствующий спектр принимает вид более или менее непрерывной кривой. [c.15]

Следовательно, растворы — это не просто смеси веществ, а сложные физико-химические системы, в которых имеет место взаимодействие между частицами растворенного вещества и растворителя. Соответственно растворение — не простое механическое смешивание веществ, а сложный физико-химический процесс. Такая точка зрения на растворы, как на результат химического взаимодействия между растворителем и растворенным веществом, была сформулирована Д. И. Менделеевым и его учениками и получила название химической, или гидрат-ной, теории растворов. Растворам Д. И. Менделеев дал следующее определение Растворы представляют жидкие диссоциа-циониые системы, образованные частицами растворителя, растворенного тела и тех определенных нестойких, но экзотермических соединений, которые между ними происходят, одного или нескольких, смотря по природе составляющих начал (3887)., [c.79]

В тех же растворах наблюдаются и различные слабые взаимодействия между растворителем и растворенным веществом. Например, в результате изучения системы Н2504 — Н2О2 — Н2О автором и В. А. Хомутниковым установлен факт взаимодействия серной кислоты и пероксида водорода при соотношении 2 3 вследствие образования водородных связей. [c.72]

Химическая природа растворителя. Выше уже было отмечено, что преимущество имеют обычно те растворители, которые дают растворы, сильно отли-чаюгциеся от идеальных. Поскольку отклонение от идеальности вызывается взаимодействием между растворителем и растворенным веществом, выбор растворителя может быть сделан на основании учета природы разделяемой смеси. Взаимодействие между растворителем и растворенным веществом может изменяться от простой сольватации, т. е. взаимодействия диполей, до образования достаточно устойчивых комплексов, включающих водородные и координационные связи. Желательно, чтобы растворитель- взаимодействовал с менее летучим компонентом перегоняемой смеси, что увеличит относительную летучесть. [c.287]

Уже в XVIII столетии сложились два взгляда на природу растворов, которые с переменным успехом главенствовали на отдельных этапах развития химии. Это 1) физические взгляды на растворы, в которые на разных этапах вкладывалось разное содержание, но всегда основой процесса растворения рассматривалось отделение молекул растворенного вещества друг от друга, при этом обычно не рассматривался воирос о том, какие же причины вызывает это отделение частиц 2) химические взгляды на растворы, которые во главу угла ставили процессы взаимодействия между растворителем и растворенным веществом. При этО М не делалось различи между химическим взаимодействием и тем взаимодействием, которое происходит обычно в растворах. И в эти представления в разные времена вкладывалось различное содержание. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология