Кислород на меди

Перенапряжение восстановления кислорода на меди хотя и велико (более вольта), но скорость реакции при потенциале коррозии меди значительна. Катодная реакция восстановления кислорода при коррозии меди часто контролируется доставкой (диффузией в приэлектродном слое) кислорода и особенно в спокойных растворах электролитов. При высоких скоростях потока коррозионной среды восстановление кислорода контролируется электрохимической стадией. Но во всех случаях коррозия меди определяется скоростью катодного процесса, поэтому движение жидкости или самого медного изделия в коррозионной среде увеличивает скорость коррозии. Максимальные коррозионные разрушения наблюдаются в зоне турбулентного движения жидкостей. [c.209]

Исследования адсорбции и каталитических реакций на таких гранях монокристаллов привели к некоторым поразительным результатам. Величины физической адсорбции и хемосорбции и теплоты адсорбции на разных гранях заметно различаются [221. Скорости реакций водорода с кислородом на меди и водорода с этиленом на никеле [15] отличаются на разных гранях, причем во время реакции между водородом и кислородом происходит существенная перестройка металлического кристалла, при которой некоторые грани становятся шероховатыми, образуются новые небольшие, преимущественно ориентированные грани и на некоторых гранях — наросты из порошкообразного металла. С другой стороны, в ходе реакции водорода с этиленом никель изменяется незначительно. Необходимость дальнейшего изучения этих и других реакций на гранях монокристаллов очевидна. [c.186]

Начальные теплоты хемосорбции кислорода на меди и серебре представлены в табл. XVI. 2. На золоте также обнаружена хемосорбция кислорода [1107]. [c.1210]

Рис. 11,14. Кинетика адсорбции кислорода на меди

Ускорение реакции при гетерогенном катализе также обусловливается промежуточным взаимодействием реагирующих веществ с катализатором. Возникающие при этом промежуточные соединения не образуют самостоятельных фаз, а представляют собой поверхностные соединения. Так, по-видимому, при реакции между водородом и кислородом на меди при 200° С на поверхности меди образуется закись меди [c.92]

В данном разделе кратко описано окисление монокристалла меди. Это сделано, во-первых, потому, что реакция водорода и кислорода на меди, которая будет рассмотрена позже, тесно связана с реакцией меди с одним кислородом. Во-вторых, получаемые при окислении поверхностные фигуры ярко демонстрируют изменение скорости реакции в зависимости от типа грани и важность дефектов в структуре металлов. [c.88]

Каталитические реакции типа 1, при протекании которых поверхность катализатора перестраивается взаимодействие водорода с кислородом на меди [c.89]

Из реакций, протекающих с перестройкой поверхности, наиболее интенсивно изучалась реакция соединения водорода с кислородом на меди. Было найдено [27], что если пропустить смесь [c.89]

Рис 12. Влияние посторонних атомов на скорость реакции водорода с кислородом на меди при 350° при содержании 5% кислорода, й —грань (111) 5 —грань (221). [c.105]

Эти результаты показывают, что в известных пределах данная реакция, подобно взаимодействию водорода с кислородом на меди, создает поверхность для своего протекания. [c.108]

Изучение реакции водорода и кислорода на меди показ-ало что поверхностные фигуры, возникающие при перестройке, зависят от температуры и состава газа. Если отложение углерода определяется процессом перестройки, то следует ожидать, что условия проведения реакции должны оказывать влияние также и на процесс отложения углерода. В промышленной практике обычно желательно исключить отложение угля. Для этого необходимо предотвратить или ограничить в известных пределах процесс перестройки. На катализаторе, у которого к газовой фазе обращены только определенные кристаллические грани, отложение углерода может быть сильно сниженным. Поскольку на характер перестройки сильно влияет добавление небольших количеств посторонних атомов, то путем добавки подходящего вещества, воздействующего на перестройку, можно исключить или уменьшить образование углерода. [c.109]

Причины выбора именно этой системы могут быть лучше всего поняты в связи с проведенными ранее в нашей лаборатории исследованиями с монокристаллами металлов. Первое исследование каталитических свойств различных граней монокристалла металла состояло в изучении реакции водорода с кислородом на меди [1—4]. Было найдено, что скорость реакции меняется при переходе от одной грани к другой и что в ходе реакции поверхность перестраивается, т. е. развиваются грани, параллельные определенным кристаллическим плоскостям. Кристаллографическая ориентация граней различна. В продолжение реакции происходит рост дендритов порошка меди, причем скорость образования порошка также различна на разных гранях. Полученные недавно результаты показывают, что образование этого порошка связано с наличием тонких окисных пленок варьирование содержания кислорода в газовой фазе может приводить к накоплению порошка на поверхности или к его удалению обратно в решетку. Присутствие нескольких ато.м-ных слоев таких посторонних металлов, как цинк или серебро, сильно влияет как на развитие граней, так и на образование [c.36]

Между относительными скоростями гидрогенизации и отложением углерода на различных гранях, как видно, не существует какой-либо связи. Более того, отсутствует сколько-нибудь заметная корреляция между относительной реакционной способностью граней при отложении углерода из окиси углерода и из этилена. Скорость отложения углерода может быть тесно связана с геометрическими факторами, которые должны играть определенную роль в образовании зародыщей твердых отложений. Число малых участков слоя углерода, найденных на гранях (111) кристалла, не подвергнутого нагреванию в аргоне, оказывается того же порядка, что и число дислокаций на поверхности. Таким образом, можно предположить наличие связи между дислокациями и процессом отложения углерода. Тот факт, что первое появление углерода на поверхности совпадает по времени с началом ее перестройки, также. может быть истолкован как указание на наличие такой связи. Дислокации на этих реагирующих поверхностях могут образовываться по двум причинам. Некоторые дислокации получаются в процессе приготовления кристалла, а другие дислокации возникают в ходе реакции. В случае каталитических реакций водорода с кислородом на меди было обнаружено, что образование медного порошка связано с участками перегруппировки поверхности [4], а также с областями роста поверхности кристалла. Было предположено [3], что адсорбированный газ или другие посторонние вещества, находящиеся на поверхности, например окись меди, могут вызвать образование нарушений в решетке растущего кристалла, что меняет структуру его поверхности. Такие нарушения, особенно спиральные дислокации, могут инициировать рост порошка меди. При разложении этилена правильному росту кристаллов также могут препятствовать очень малые отложения углерода и адсорбированный газ. Таким путем могут образовываться дислокации относительно большого масштаба, которые в свою очередь будут способствовать образованию зародышей более плотных отложений углерода. [c.44]

Определение S. Пробы, взвешенные в капсулах из оловянной фольги, вводят в предварительно заданных интервалах времени в вертикальный реактор из кварцевой трубки, нагретой до 1000 °С, в постоянный поток гелия, кратковременно обогащенный чистым кислородом. Количественное окисление газов происходит в слое WO3. После улавливания избытка кислорода на меди смесь газов поступает в хроматографическую колонку, где при 100 °С SO2 отделяется от остальных газов. Во всех вариантах определений ( HN, О или S) отдельные компоненты детектируются катарометром, сигнал детектора регистрируется самописцем, обрабатывается интегратором или вычислительной машиной и результаты записываются печатающим устройством. [c.38]

В то же время теплота хемосорбции кислорода на меди довольно близка к соответствующим значениям для N1, №, Со, но каталитическая активность меди существенно ниже (рис. 1, б). Такие металлы, как Н , Т1, В1, РЬ, Сс1, 8п, судя по величинам др, которые составляют [c.29]

Фиг. 1. Принципиальная технологическая схема установки МАЗ-25 для очистки сырого аргона от кислорода на меди

На рис. 4 приведены поляризационные кривые анодного выделения кислорода на меди для разли шых концентраций щелочи при 80. Почти на всех кривых этих рисунков можно выделить три участка с наклонами, [c.636]

На основании экспериментальных данных предположено, что при низких плотностях тока (до резкого подъема потенциала) выделение кислорода на меди, по-видимому, идет через образование и распад перекиси меди [9] по схеме [c.636]

Между значениями нотенциала, отвечающими второму анодному процессу и выделению кислорода на меди, при потенциале около —0,05 в относительно нормального водородного электрода обнаруживается отчетливо выраженный минимум на кривой дифференциальной емкости и максимум на кривой сопротивления. [c.636]

Рассматривая механизмы второго анодного процесса и выделепия кислорода на меди в горячих растворах щелочи, можно предположить, что быстрой обратимой реакцией пассивного медного электрода является реакция образования однозарядного атомарного иона кислорода [c.636]

Когда металл находится в контакте с движущейся жидкостью, и испытания должны проводиться соответственным образом. Влияет характер движения (поток или турбулентное). Если на разных участках движение среды различно, что может оказать влияние (например, вызвать дифференциальную аэрацию), то при испытаниях это должно быть воспроизведено. Для жидкостей, протекающих в трубах, число Рейнольдса имеет большее значение, чем абсолютная скорость движения. Японскими работами показано, что действие аммиака, содержащего соль аммония и кислород, на медь резко изменяется, когда число Рейнольдса превышает некоторое значение [72]. [c.734]

Рис. XI I. Схема промышленной установки типа МАЗ-25 для очистки сырого аргон 1 от кислорода на меди

Таким образом, остается допустить, что восстановление кислорода на меди и железе идет частично по реакции, приводящей к образованию ионов гидроксила и частично по реакции, приводящей к образованию перекиси водорода. Аналогичное явление наблюдали Сивер и Кабанов [51 ] на серебряном электроде. [c.36]

Напишите уравнения реакций, предскажите влияние температуры и давления на равновесие. Рассчитайте ДС° реакций при стандартной и более высокой температуре а) 600, б) 800, в) 1000, г) 1200 К. Рассчитайте также консзанты равновесия реакций при этих температурах. Какой оксид получается при действии кислорода на медь [c.146]

По-видимому, разумнее обратить внимание на недавнюю работу, в которой предпринята попытка исследовать. влияние примесей на поверхностную диффузию. При помощи полеионного микроскопа Мюллер [180] наблюдал ускоренную поверхностную самодиффузию вольфрама в присутствии кислорода в соответствии с этими данными Бреннер [181] оценил, что энергия активации поверхностной самодиффузии иридия уменьшается по меньшей мере на 20 ккал/моль в присутствии кислорода. Бредшоу с сотрудниками [182] проверил эффект кислорода на меди, а Рейд [183] изучил аналогичный эффект на серебре. В этих экспериментах использовали метод рифления границ зерен и было показано возрастание поверхностной самодиффузии, вызванной присутствием кислорода. Особенно интересны исследования на серебре, поскольку в этом случае возрастание диффузии, обусловленное присутствием кислорода, сопровождается увеличением энергии активации, так что возрастание можно приписать преимущественному увеличению предэкспоненциального фактора Do- Этот вывод привел Рейда [183] к предположению, что среднее расстояние скачка активированного атома серебра примерно в 10 раз больше на загрязненной кислородом поверхности, чем на поверхности, свободной от кислорода. [c.175]

За последние годы в нашей лаборатории удалось разработать методы, позволяющие изучить электрохимическую кинетику применительно к коррозионным процессам, протекающим в атмосфере. На рис. 1 представлены катодные поляризациопные кривые, характеризующие зависилюсть скорости восстановления кислорода на меди и железе от толщины слоя электролита. В условиях, когда процесс определяется диффузией, наблюдается исключительно закономерное изменение скорости катодного про-J e a и предельного диффузионного тока по кислороду с толщиной пленки электролита. При наличии на металле тонких слоев ( 70 мк) процесс восстановления кислорода протекает настолько быстро, что при выбранных нами плотностях тока электрод поляризуется слабо. [c.684]

Рис. 4. Зависимости теплот адсорбции кислорода на меди (1) при 110 — 150° С, серебре (2) при 110° С и волоте (<3) при 120° С от степени покрытия поверхности

А. Гуотми и Р. Каннингем [3] на основании анализа экспериментального материала по реакциям окисления водорода на меди и синтеза Фишера — Тропша на никеле пришли к выводу ...результаты показывают, что в известных пределах данная реакция (СО + На), подобно взаимодействию водорода с кислородом на меди, создает поверхность для своего протекания . Это заключение по существу совпадает с полученными здесь и в[П результатами теоретического рассмотрения. [c.98]

Результаты расчета количества электронов, участвуюцих в реакции восстановления кислорода на меди и железе [c.36]

На основании катодной поляризационной кривой для меди (рис. 84) можно заключить, что контролирующей стадией катодного процесса будет перенапряжение ионизации кислорода на меди (при достаточноГг скорости подвода кислорода к корродирующей поверхности). [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология