Этерификация аминокислот катализатора

Наиболее распространенный метод этерификации аминокислот — взаимодействие с безводным спиртом в присутствии катализаторов (хлороводород, сильнокислые катионообменники) [c.73]

Синтез грет-бутиловых эфиров аминокислот можно осуществить несколькими способами. В первую очередь сюда следует отнести метод этерификации аминокислот с помощью изобутилена. Эта реакция катализируется серной кислотой, и ее можно проводить со свободными аминокислотами в диоксане [1862] или с N-защищенными аминокислотами в хлористом метилене [48, 1977] в качестве N-защитных групп при этом обычно используют карбобензоксигруппу [48], удаляемую каталитическим гидрогенолизом, а также фталильную группу [1977], расщепляемую гидразинолизом. При обработке свободных аминокислот трет-бутилацетатом происходит переэтерификация однако лучшие результаты получены при использовании N-защищенных аминокислот [2265, 2280]. В качестве катализатора реакции переэтерификации, как правило, применяют хлорную кислоту серная кислота и толуолсульфокислота дают менее удовлетворительные [c.94]

Реакция этерификации аминокислот бензиловым спиртом в присутствии хлористого водорода в качестве катализатора, аналогичная применяемой для получения метиловых и этиловых [c.96]

По классическому методу этерификации (метод Фишера) проводят реакцию гидрохлорида аминокислоты с соответствующим спиртом в присутствии хлороводорода как катализатора [126] [c.116]

С, при которой (по сравнению с перегонкой в обычных установках) значительно (в 1...А раза) снижается новообразование таких нежелательных примесей, как уксусно-этиловый эфир, уксусный альдегид и др. Образование этих примесей в значительных количествах в обычных установках объясняется тем, что именно в бражной и частично в эпюрационной колоннах наряду с основными процессами разделения смеси ректификацией происходят сопутствующие им химические и биохимические процессы. Например, образованию уксусно-этилового эфира по реакции этерификации способствуют повышенная температура перегонки, наличие в бражке свободных кислот, спирта и присутствие оксидов меди (из которой изготовлена колонна) как катализатора. В этих же условиях происходит и частичный распад аминокислот бражек. [c.1011]

По второму способу мономер получают из капро-лактона. При этом происходит раскрытие цикла под действием соляной кислоты и далее протекают реакции этерификации, цианирования и восстановления над никелевым катализатором. В результате образуется эфир аминокислоты [c.57]

Реакции карбоксильной группы. Взаимодействие а-аминокислот со спиртами в присутствии безводной кислоты (обычно газообразного хлороводорода) приводит к сложным эфирам аминокислот в виде солей по аминогруппе. В отличие от этерификации карбоновых кислот здесь хлороводород является не только катализатором, но и реагентом. Для получения эфиров, содержащих свободную аминогруппу, на соль действуют аммиаком или органическими основаниями. [c.411]

Аминокислоты не реагируют полностью в условиях общего метода возможно, что это объясняется уменьшением активности под действием аминогруппы. В некоторых случаях повышение концентрации трехфтористого бора до 300 г на 1 л метанола оказывалось достаточным, чтобы вызвать почти количественную этерификацию в течение 1 часа при нагревании до 70° [12]. Результаты, полученные для некоторых аминокислот с применением 20 мл раствора катализатора, представлены в табл. 131. [c.307]

Наиболее широко применяются бензиловые и трет-бутиловые эфиры, реже — метилоаые и этиловые эфиры. Бензиловые эфиры и их производные получаются прямой этерификацией аминокислот в присутствии кислотных катализаторов или обработкой защищен ных производных аминокислот бензилбромидом в щелочной среде. В тех случаях, когда этерификация не может быть использована, применяются специальные реагенты, обычно рекомендуемые для [c.131]

Бензиловые эфиры (-ОВг1) [129] свободных аминокислот получаются при прямой этерификации бензиловым спиртом в присутствии кислых катализаторов (4-толуолсульфокислота, хлороводород, бензосульфокислота, полифосфорная кислота и др.). Образующаяся при этерификации вода уда- [c.117]

В синтезах пептидов с применением метиловых эфиров для защиты концевой карбоксильной группы могут встретиться затруднения в омылении эфира без сопутствующего частичного гидролиза пептидных связей. Пб этой причине для защиты карбоксильной группы часто прибегают к бензиловым эфирам, которые можно легко получить прямой этерификацией, применяя бензолсульфокислоту [402] или полифосфорную кислоту [403] в качестве катализатора (см. также [2]). Бензиловые эфиры можно снова превратить в свободные карбоновые кислоты каталитическим гидрогенолизом [2, 64], действием металлического натрия в жидком аммиаке [404] или же кислотным или щелочным омылением. Следует отметить, что неги-дролитически, действием бромистого водорода в уксусной кислоте, можно отщепить группу ЫНСООСНаСеНв, но не НСООСНгСвНв [120]. Защита карбоксильной группы в аминокислотах и пептидах превращением в бензиловые эфиры, несомненно, тесно связана с применением карбобензилоксигруппы для защиты аминогрупп (см. раздел Уретановые производные , стр. 209). Обе защитные группы обычно отщепляются при действии одних и тех же реагентов, за исключением одного упоминавшегося метода. [c.245]

Различными методами этерификации (действием ангидридов кислот в присутствии кислотных катализаторов, ацилхлоридов в присутствии пиридина, а также смесей кислот с уксусным или трифторуксусным ангидридами в присутствии кислоты) были получены разнообразные сложные эфиры целлюлозы алифатических кислот j. io высших жирных кислот ненасыщенных кислот ароматических кислот, аминокислот и сульфокислот различных двухосновных кислот и др. Сшивание цепей двухосновными KH noTfiMH нашло ограниченное применение модифицирования целлюлозы (обработки хлопчатобумажных тканей). [c.607]

Этерификация [9]. Метиловые сложные эфиры аминокислот обычно получают, используя в качестве катализатора э4х1)сктивные катиоиные И. с.—IR-120 (Н + ) или зео-карб 222 (Н + ). И. с. обрабатывают 2—4 объемами 2 и. соляной кислоты, промывают до нейтральной реакции п высушивают. Смесь И. с., аминокислоты и мета [c.63]

Образование эфиров. При этерификации а-аминокислот спиртами в присутствии кислотного катализатора (газообразный НС1) с хорошим выходом получаются сложные эфиры в виде гидрохлоридов. Для выделения свободных эфиров реакционнук смесь обрабатывают газообразным аммиаком (все реактивь должны быть безводными во избежание гидролиза эфиров) [c.330]

ПОДХОД СОСТОЯЛ в растворении аминокислот в трифторуксусной кислоте. Лизинхлоргйдрат можно было этерифицировать при 108°С м-амиловым спиртом [14, 29], через который непрерывно пропускали сухой газообразный НС1. Метиловый эфир гистидина получали в присутствии H2SO4 в качестве катализатора этерификации [84]. Все обычные аминокислоты, включая лизин и гистидин, взятые в малых количествах (менее 1 мг) [23], можно этерифицировать в среде 8 М НС1 н-пропанолом за 20 мин при 100°С. Для больших количеств лизина и гистидина (намногр превосходящих используемые в обычных анализах) необходима стадия переэтерификации. [c.105]

Описываемая работа является примером проведения этерификации по методу Фишера—Шпейера. Поскольку этёрификации подвергается аминокислота, то применение в качестве катализатора серной кислоты не является целесообразным, так как аминокислота будет образовывать сернокислую соль, из которой трудно выделить серную кислоту. В методе Фишера — Шпейера образуется хлористоводородная соль этилового эфира аминокислоты, а избыток хлористого водорода может быть легко удален. [c.286]

Метилош.10 эфиры. В 1960 г. Сэрофф и Кармен [26] разделили методом газо-жидкостной хроматографии метиловые эфиры К-три-фторацетилнроизводных 14 аминокислот. При синтезе этих производных авторы получали сначала метиловые эфиры соответствующих аминокислот, применяя сухой хлористый водород в качестве катализатора, затем их ацилировали. Однако в этих условиях при этерификации смеси аминокислот глицин реагировал с некоторыми из них, вследствие чего выход его эфира уменьшался. Поэтому в качестве катализатора была использована смола Дауэкс-50 в Н+-форме, применение которой не только улучшало выход, но и позволяло легко удалять воду, образующуюся в процессе этерификации. [c.15]

Этерификации цистина и основных аминокислот затрудняется из-за их практической нерастворимости в бутаноле [25]. Прямую этерификацию этих аминокислот проводят в полярных растворителях, применяя в качестве катализаторов хлористый водород, бромистый водород и и-толуолсульфокислоту. Авторы работы [25] получали также бутиловые эфиры аминокислот переэтерификаци-ей их метиловых эфиров, применяя в качестве катализаторов хлористый водород, серную кислоту, смолу Дауэкс-50, хлорид и фторид бора. При этом использовалось свойство метиловых эфиров аминокислот растворяться в бутаноле лучше соответствующих свободных аминокислот. Полученные бутиловые эфиры затем ацетилировали трифторуксусным ангидридом в растворе метиленхлорида. [c.20]

При синтезе метиловых и бутиловых эфиров К-ТФАпроизвод-ных 15 основных аминокислот была исследована возможность применения хлористого ацетила в качестве катализатора реакций этерификации и переэтерификации, добавляемого к реакционной смеси в количестве 5—10% [44]. [c.21]

Метиловые и этиловые эфиры N-защищенных аминокислот получают введением N-защитной группы в молекулу соответствующего эфира аминокислоты или чаще этерификацией N-защищенных аминокислот в присутствии тионилхлорида или хлористого водорода в качестве катализатора [1315,2251]. В условиях кислотно-катализируемой этерификации многие N-защитные группы, а также амидные группировки глутамина и аспарагина могут претерпевать частичное расщепление. В связи с этим Ташнер и Василевский [2276, 2277] изучили возможность использования в качестве катализаторов этерификации ряда хлорангидридов неорганических и органических кислот. Было показано, что при проведении этерификации в мягких условиях в присутствии тионилхлорида, сульфурилхлорида, ацетилхлорида, пятихлористого фосфора, пятибромистого фосфора и тетрахлорси-лана выходы составляют более 80%. Наиболее мягкими условиями этерификации, используемыми, в частности, при наличии чувствительных к кислотам N-защитных групп, являются условия образования эфиров действием диазометана [204, 692, 725, 1033, 1630, 1844, 2022, 2160, 2654]. Этот метод применим также к N-защищенным глутамину и аспарагину. Для синтеза этиловых эфиров предложен диазоэтан [108]. [c.90]

Метиловые эфиры пептидов можно получить в результате обработки их ацилпроизводных диазометаном, путем их исчерпывающего метилирования [290], а также обработки тионилхло-ридом в метаноле или метанольном раствором НС1 [282, 291]. В последнем случае этерификация сопровождается частичным расщеплением пептидных связей [292]. Трифторацетилирование пептидов следует проводить при значительно более низкой температуре, чем соответствующую обработку аминокислот [293, 294], или использовать в этих целях вместо ангидрида трифторуксусной кислоты ее метиловый эфир и проводить реакцию в метаноле в присутствии триэтиламина в качестве катализатора [253]. Перечень некоторых производных пептидов и подробные методики их получения приведены в руководстве Кнаппа [187]. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология