Пиридинкарбоновые кислоты производные

Относительно трудная доступность нитропиридинов заставила искать другие способы получения аминопиридинов. Синтез их возможен путем нагревания хлорпиридинов с аммиакатом хлористого цинка или бромпиридинов с ЫНз в присутствии солен меди, а также путем расщепления азидов или амидов пиридинкарбоновых кислот. Однако в настоящее время гораздо чаще проводят прямое аминирование пиридина и его производных по А. Е. Чичибабину нагреванием с амидом натрия. Из пиридина и амида натрия образуются, например, 2-амино- и 2,6-ди-аминопиридин. Механизм этой реакции, вероятно, следующий [c.1016]

Наиболее важное значение для пиридиновых синтезов имеют следующие свойства их а- и у-положений алкильные, арильные и аминогруппы можно непосредственно вводить в а-положение путем нуклеофильного замещения галогенов, находящихся в а- и у-положениях, в эти положения можно ввести самые разнообразные заместители избирательным окислением а- и у-алкильных групп легко получить пиридинкарбоновые кислоты, из которых с помощью обычных методов можно получить соединения с различными боковыми цепями и наконец, сами алкильные группы в а- и у-алкилпиридинах можно также использовать для синтеза боковых цепей, так как они легко образуют мезомерные карбанионы, являющиеся высокоактивными нуклеофильными агентами. Амино- и ок-сигруппы, как и в соответствующих производных бензола, могут активировать кольцо в реакциях электрофильного замещения, после чего активирующие группы могут быть элиминированы. [c.94]

ВИТАМИНЫ И КОФЕРМЕНТЫ — ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРИДИНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.293]

Цианпиридины могут получаться как из алифатических соединений, так и из замещенных пиридинов. Общий метод синтеза из цианацетамида, циануксусного эфира или динитрилов (димеров нитрилов), изложенный на стр. 362 и сл., приводит непосредственно к цианпиридинам последние можно синтезировать также и из производных пиридина—бромпиридинов, 3-аминопиридина или из амидов пиридинкарбоновых кислот. [c.434]

Пиридинкарбоновые кислоты представляют собой бесцветные кристаллические вещества, растворяющиеся в воде. Их получают окислением производных пиридина [c.694]

Производные пиридина в качестве комплексообразователей. П. Комплексообразование ионов трехвалентного железа с пиридинкарбоновыми кислотами. [c.525]

Борогидрид натрия, по-видимому, не реагирует с пиридином и его простыми производными, но легко восстанавливает пиридины с пониженной электронной плотностью цикла, например цианопиридины, эфиры пиридинкарбоновых кислот и соли пиридиния. В случае цианопиридинов и эфиров пиридинкарбоновых кислот борогидрид натрия удобнее алюмогидрида лития, который может наравне с кольцом восстанавливать и заместители. 3,5-Дициано- иридины и эфиры пиридинкарбоновых-3,5 кислот с очень малой электронной плотностью кольца реагент может восстанавливать, не затрагивая заместителей схемы (118) [285] и (119) [284] . [c.63]

Пиридинкарбоновые кислоты и их производные [c.90]

Пиридинкарбоновые кислоты. Карбоновые кислоты пиридинового ряда получаются при окислении гомологов пиридина, а также некоторых алкалоидов и производных хинолина. [c.543]

Титриметрический метод был успешно применен также для определения в среде уксусной кислоты алифатических и ароматических аминов и их производных, аминокислот, амидов кислот, суль-фонамидов, алкалоидов, витаминов, пуринов, пиридинкарбоновых кислот, различных солей и т. д. [167—172]. [c.54]

Окисление хинолина и его производных перманганатом калия в зависимости от имеющихся заместителей и от экспериментальных условий приводит к образованию пиридинкарбоновых кислот, производных антраниловой кислоты, производных изатина или бензоксазолонов. Критический обзор ранее опубликованных литературных данных о таких реакциях окисления был сделан Миллером [777]. [c.182]

В середине 1990-х годов исполнилось 150 лет химии пиридина и около 70 лет с начала введения в лечебную практику синтетических лекарственных веществ с пиридиновым фрагментом. В настоящее время из 1500 наиболее известных лекарственных веществ, применяемых в медицине, 5% составляют препараты пиридинового и 6% - препараты пиперидинового рядов. Эра пиридиновых лекарственных веществ началась после открытия витамина В5. Установление в начале 20-го века простоты его строения - это природное соединение с важным биодействием оказалось 3-пиридинкарбоновой (никотиновой) кислотой -стимулировало синтетические исследования производных пиридина для поиска искусственных лекарственных веществ. Уже в 1920-х годах был получен диэтиламид никотиновой кислоты (кордиамин), полезный для лечения нарушений кровообращения. Начиная с 1945 г. в течение десяти лет появились гидрази-ды и тиоамиды пиридинкарбоновых кислот, обладавшие противотуберкулезными свойствами. В 1950-х годах были синтезированы пиридинальдоксимные антидоты, эффективные в лечении отравлений фосфорорганическими отравляющими веществами и пестицидами. В 19б0-1980-х годах были созданы серии нейро- [c.116]

Гидразидными производными 4-пиридинкарбоновой кислоты являются также ипразид и ниаламид, которые, однако, используются в качестве антидепрессантов, а не бактерицидов [c.120]

Никотиновая кислота. Для синтеза витамина РР (р-пиридинкарбоновой кислоты) могут быть использованы как пиридин, так и его производные (замещенные в р-положении). Последние могут быть получены либо из природного сырья, как, например, никотин-основание из отходов табачного листа, анабазин — р-(а-пиперидил)-пиридин из растения Anabasis aphylla, Р-пиколин и хинолин из каменноугольной смолы, либо синтетическим путем, как, например, 2-метил-5-этилпиридин. Рассмотрим основные источники сырья и методы синтеза никотиновой кислоты, имеющие промышленное применение, и выберем те из них, которые представляются наиболее эффективными. [c.187]

Пиридин и его производные широко применяются в синтетической органической химии. Кроме того, некоторые очень простые производные пиридина играют важную роль в жизнедеятельности нашего организма. Так, никотиновая кислота (3-пиридинкарбоновая кислота и ее амид) является витами-но>1, а изониазид (тубазид) применяется для лечения туберкулеза. [c.217]

Оксипиридин является исходным продуктом в синтезе производных ряда пиридина (2-окси-5-пиридинкарбоновон кислоты, 2-хлор-5-пиридинкарбоновой кислоты и др.). [c.63]

Пиридинкарбоновые кислоты используются как ключевые исходные продукты в синтезах изомерных замещенных производных ряда пиридина (эфиров, галоидангидридов пиридинкарбоновых кислот, аминопиридинов, оксиметилпиридинов, га-лоидпиридинов, ацетилпиридинов и др.). [c.75]

Пиридинкарбоновые кислоты. Пиридинкарбоновые кислоты, а также другие производные пиридина, содержащие лгета-ориентанты, например нитро или сульфогруппы, не удается галогенировать прямым действием свободного галогена. Непосредственно ввести атом хлЬра в пиридинкарбо-новую кислоту можно только при продолжительной обработке ее хлористым тионилом (стр. 444). [c.397]

В настоящее время известны все 19 незамещенных пиридинкарбоновых кислот. Синтез их может быть осуществлен следующими способами 1) общими методами синтеза производных пиридина из алифатических соединений 2) окислением различных замещенных пиридинов 3) декарбоксилированием пиридинполикарбоновых кислот 4) гидролизом цианпиридинов 5) отдельными особыми методами, например карбонизацией металлоорганических соединений ряда пиридина, синтезом Кольбе или по методу Вибо—Аренса. [c.437]

Декарбоксилирование пиридинполикарбоновых кислот является методом синтеза пиридинкарбоновых кислот и соединений ряда пиридина вообще и поэтому имеет очень широкое применение. Поскольку карбоксильные группы, находящиеся в положении 2 и 4 пиридинового цикла, элиминируются легче, этот способ в конечном счете приводит только к производным никотиновой кислоты. В качестве примера, иллюстрирующего это положение, можно привести окисление хинолина (IV) в хинолиновую кислоту (V) и последующее легкое декарбоксилирование ее до никотиновой кислоты (VI) [c.440]

В растениях, например, в горохе, найдено метильное производное никотиновой кислоты — бетаин 6.134, получивший название тригонеллина. Установлена его важная роль как растительного регулятора, контролирующего темп деления клеток. Это свойство он сохраняет и в организме млекопитающих, замедляя рост злокачественных опухолей. В морских организмах обнаружен бетаин а-пиридинкарбоновой кислоты 6.135, названный гомарином. [c.458]

Таковы производные салициловой кислоты, фенацетин, барбитураты, ноксирон, промедол, этилморфин, дикаин, новокаин и некоторые другие. Отравления вызывали антипирин и амидопирин (производные пиразола), некоторые производные фенотиазина (аминазин, дипразин) и пиридинкарбоновых кислот (изо-ниазид, фтивазид) и др. [c.236]

ЧИСЛИТЬ таутомерное отношение. Для этого в уравнение Эберта (20) подставлялась разность pi(a (как оснований) данного окси-соединения и его 0-метильного производного. Этот метод, столь успешно использованный для пиридинкарбоновых кислот (раздел III, 4,а), оказался полезным для таких оксисоединений, в которых из соображений валентности исключается участие амидной формы (например, 6-оксихинолин). Все же в этих случаях разница между р/Са и р/Са так незначительна, что часто таутомерное отношение можно более точно вычислить по данным УФ-спектроскопии (см. гл. 7, раздел 1). [c.49]

Пиридилкетоны и по способам их получения, и по реакциям напоминают соответствующие фенилкетоны. Стандартные пути синтеза этих соединений — действие реагентов Гриньяра на цианопиридины [391, 408], ацилирование пиридил- (или пиридил-алкил) литиевых производных (см. с. 41, 83) [377, 409] и конденсация Клайзена с пиридинкарбоксилатами [410]. Удобен также метод получения арилниридилкетонов ацилированием хлорангидридами пиридинкарбоновых кислот по Фриделю-Крафтсу [411]. [c.90]

Цианопиридины получают из производных пиридинкарбоновых кислот стандартными методами, например дегидратацией амидов [408а], обменом пиридинсульфонатов с цианид-ионом (см. с. 52), реакцией Зандмейера [397] или из солей Л -алкоксипиридиния с цианид-ионом (см. с. 44). Свойства их в основном напоминают свойства арилцианидов. [c.91]

Строение никотина было установлено на основании реакций расщепления и синтезов. Окисление различными окислителями приводит к получению -пиридинкарбоновой кислоты, называемой никотиновой кислотой. Следовательно, никотин является производным пиридина, обладающим группой sHjoN в -положении. Эта группа не может быть пиперидиновым остатком, так как никотин не содержит группы NH вторичного амина, а обладает свойствами двутретичного основания. Кроме того, можно доказать, что в никотине существует СНз-группа, связанная с азотом. Следовательно, группу sHiqN можно написать в развернутом виде 4H7N—СН3, как N-метилпирролидин. Таким образом, наиболее вероятно, что никотин представляет собой -пиридин-N-метилпирролидин (Пиннер, 1893 г.). [c.963]

Основным направлением в получении пиридинкарбоновых кислот следует считать различные методы прямого окисления азотсодержащих гетероциклических соединений. Исследование этих процессов обусловлено возможностью практического использования кислородсодержащих производных пиридина, которые отличаются, прежде всего, значительной физиологической ак 1ивностью. По этой причине карбонильные и карбоксильные производные пиридина нашли широкое применение в медицинской практике [1]. Первое место в этом отношении принадлежит никотиновой кислоте, которая является составной частью большого числа лекарственных препаратов кордиамина, цезола н других. Амид никотиновой кислоты (витамин РР) предупреждает и излечивает пеллагру, укрепляет нервную систему, улучшает углеводный и белковый обмен [2—4]. Суточная потребность человека в витамине РР составляет 20—30 мг. В больших количествах никотиновая кислота требуется для витаминизацг1и пищевых продуктов и кормов животных [2, 5]. Изоникотиновая кислота и ее производные являются основой противотуберкулезных препаратов [3, 6]. [c.3]

Строение никотина было установлено его ступенчатым расщеплением. Так, окисление оксидом хрома (VI) привело к никотиновой кислоте (Р-пиридинкарбоновой кислоте), что указывало на наличие в никотине пиридинового кольца, связанного в р-положении с кольцом состава С5Н4Ы. Строение последнего было установлено окислением иодметилата в щелочной среде в производное пиридона — метилникотон, который в свою очередь был окислен оксидом хрома (VI) в Ы-метилпирролидин-а-карбоновую кислоту — гигриновую кислоту (П. Каррер, 1925 г.) [c.588]

Методами бумажной хроматографии были разделены различные серусодержащие соединения алкилсульфаты, сульфоновые кислоты, сульфонамиды, соли сульфония, тиомочевина. Были разделены различные гетероциклы — пиррол, норфирин и его комплексные соединения, галленовые красители, производные пиразола, имидазола, гистамин, эрготионеин, индол, серотонин, пиридин, пиридинкарбоновые кислоты, феноксазин, пиразин и др. Бумажная хроматография нашла применение нри анализе органических соединений фосфора — фосфатидов, фосфолипидов и др. [c.204]