Железо аммино-ионы

При гидролизе ионов металла иногда наблюдается такое же явление, как и в случае бериллия, а именно вначале образовавшийся продукт гидролиза ВеОН+ в большей или меньшей степени полимеризуется, и поэтому функция образования становится зависимой от концентрации металла. Подобный процесс происходит при гидролизе солей олова (II) [6] и висмута [7] и при медленном необратимом гидролизе солей железа (П1) и хрома (1П) [8]. Но этого не наблюдается в случае гидролиза солей магния и цинка [9], а также, вероятно, в растворах других образующих аммины одно- и двухзарядных ионов металлов, изученных в настоящей работе (ср. стр. 67). [c.182]

Галогениды железа(П) реагируют с газообразным аммиаком, образуя несколько аммиакатов, причем максимально присоединяется шесть молекул аммиака. Рентгеноструктурный анализ показал, что аммиакаты содержат ион [Fe (МНз)в] . Другие безводные соединения железа(П) тоже поглош,ают аммиак. Амминные комплексы неустойчивы в воде, однако устойчивы в насьщенных водных растворах аммиака. Известно много устойчивых в водном растворе комплексов с хелатными лигандами, содержащ,ими амино-группу. Так, этилендиамин образует ряд комплексов [c.267]

В случае комплексных соединений не существует какого-либо общего метода определения концентрации свободного лиганда. Если лиганд обладает в достаточной степени кислотными (или основными) свойствами, концентрацию свободного лиганда можно определить, применяя водородный электрод в растворах, имеющих известную концентрацию соответствующего основания (кислоты). Этот метод был использован в настоящем исследовании при изучении амминов металлов. В других случаях (ацидо-комплексы) концентрацию свободного лиганда можно иногда определить при помощи металлического электрода второго рода. Примером этого может служить определение иона хлора хлорсеребряным электродом. При определении концентрации одного из комплексных соединений, особенно концентрации самой центральной группы, наиболее эффективным методом является измерение концентрации ионов металла при помощи металлического электрода или, в частном случае, при помощи окислительно-восстановительного электрода. Примером применения последнего является измерение активности ионов железа (П1) в растворах его комплексных солей при использовании ферриферро-электрода. Следует отметить также, что концентрацию гексамминкобальта (П) в аммиачных растворах кобальта (И) в данном исследовании определяли аналогичным способом. [c.24]

Выше было показано, что состав соединений ионов щелочных и щелочноземельных металлов в общем можно вполне объяснить при довольно очевидном допущении, что комплексо-образование определяют прежде всего заряд и размер ионов. Совсем другое дело в случае ионов металлов группы железа и побочных подгрупп. Эти ионы не только имеют большую способность к образованию амминов, чем следовало бы ожидать, учитывая электрические силы на поверхности ионов, т. е. большую, чем это соответствует плотности заряда, но имеют в гораздо большей степени направленные химические связи. Если отказаться по этой причине от электростатической точки зрения, то будет более уместно говорить об определенной пространственной структуре данных комплексных соединений. Поэтому при дальнейшем обсуждении автор пытается также учитывать стереохимические факторы, связанные с образованием амминов. [c.93]

Поскольку способность к образованию амминов увеличивается в ряду от бария к магнию, можно ожидать весьма значительное образование амминов в аммиачных растворах бериллия. Тем не менее этого не происходит, потому что (как отмечено на стр. 93) способность иона бериллия образовывать гидроксо-комплексы растет соответственно сильнее, вследствие чего образование гидроксо-комплексов, как и в случае ионов многих трехзарядных металлов, подобных ионам алюминия или железа (П1), полностью преобладает над образованием амминов. [c.179]

В следующих главах данной работы рассматривается образование амминов в аммиачных и этилендиаминовых растворах двухзарядных ионов группы железа, а такжеиона кобальта (III). Подобно ионам ряда других металлов группы железа и платины, ион Со (III) образует инертные аммины в этом случае состояние равновесия между различными амминами не устанавливается без катализатора. В общем сведения об амминах металлов такого рода в данное время являются все еще чисто препаративными, и поэтому изучение условий устойчивости амминов кобальта (III) очень важно. [c.184]

Железо(П1) обладает низким сродством к лигандам, содержащим амино-группу. В водных растворах простые амминные комплексы неизвестны, а при добавлении водного аммиака из растворов солей железа(И1) выпадает в осадок лишь гидратированная окись железа. Хелатные амины, например ЭДТК образуют несколько комплексов, к которым относится 7-координационный ион [Ре(ЭДТК)Н20] [81. Кроме того, образуются исключительно устойчивые комплексы с такими аминами, как 2,2 -дипиридил и 1,10-фенантролин, которые создают достаточно сильное поле для спаривания электронов. Эти комплексы удается выделить в виде Кристалов с анионами большого радиуса, например перхлоратом. [c.274]

Осаждение проводят в аммиачно-аммонийной среде. Если присутствует -алюминий, то рн раствора доводят до 7,5. В этих условиях осаждаются количественно титан (IV), цирконий (IV), торий (IV), ниобий (V), тантал (V), галлий, индий, уран (VI), железо (III), хром (III), алюминий и бериллий (группа аммиака) остаются в растворе вследствие образования комплексных амминов цинк, кобальт, медь, никель и марганец (группа цинка), а также кальций, магний, барий и стронций, которые при этом значении pH не образуют малорастворимых гидроокисей (кальций не осаждается даже в присутствии большого количества сульфат-ионов). Марганец (II) затем медленно окисляется кислородом воздуха и выпадает в осадок в виде водной двуокиси. Обычно представляется желательным осадить марганец полностью вместе с группой аммиака. Это достигается добавлением небольшого количества персульфата аммония (если нет бария, стронция и свинца) или перекиси водорода или брома. При этом хром (III) превраш,ается в хром (VI), а кобальт (И), окисляясь до кобальта (III), образует растворимые устойчивые комплексные кобальтнамииы. [c.90]

В природе катализаторы, представляющие комплексные соединения, выполняют самые ответственные функции. Комплексное соединение кобальта — витамин В12 — необходим для процессов кроветворения, металлопорфирины железа входят в состав гемоглобина, ферментов катала, перексидазы и др. Каталитические функции комплексов различных металлов представляют большой интерес. Высокой каталитической активностью, величина которой зависит от природы лиганда, обладают аминные комплексы меди, кобальта, железа и других металлов. По отношению к реакции разложения перекиси водорода исключительно высокой активностью, почти в миллион раз превышающей активность иона меди, обладает соединение меди с ахммиаком — аммиакат меди, содержащий ион Си(МНз) Замещая аммиак другими аминами, можно в широких пределах изменять активность комплекса. При этом оказывается, что наличие амминного азота и координационное число 4 являются факторами повышения активности. Если амин имеет две аминные группы, то получаются клешнеобразные внутри-комплексные соединения — хелаты. Образование внутреннего цикла способствует повышению каталитической активности (Л. А. Николаев). Комплексные соединения катализируют реакции окисления (пирогаллола, цистеина, аскорбиновой кислоты и др.), гидролиза, декарбоксилирования, полимеризации, оксосинтеза, переноса кислорода, гидрирования (В. А. Тулупов). [c.356]