Прогестерон восстановление

С21-ДИОЛЫ, несомненно, являются продуктами восстановления прогестерона или кортикальных гормонов. З-Окси-20-кетоны № 31—33, повидимому, представляют собой промежуточные продукты процесса восстановления, ведущего к образованию прегнандиолов (кетон № 34, несомненно, образуется из кетонов № 32 или 33 в процессе гидролиза). Дикетоны № 35 и 36 являются продуктами более низкой стадии восстановления и еще ближе к гормонам. Прегнан-За-ол (№ 37) можно рассматривать как продукт более интенсивного биологического восстановления в моче беременной женщины встречаются следы этого вещества (0,65 -( л). [c.474]

Прогестерон был получен синтетически из стигмастерола и из прегнандиола. Последнее вещество, выделенное из мочи беременных, представляет собой соединение, восстановленное по сравнению с а-прогестероном, физиологической активностью не обладает. Прегнандиол близко стоит к дигидрохолестерину, отличаясь от него более короткой цепью при [c.406]

Эстрогены и прогестерон применяют для восстановления нарушенного полового цикла, прогестерон — для сохранения беременности. [c.410]

Необходимость в отыскании эффективных пероральных аналогов прогестерона в качестве одного из компонентов противозачаточных средств послужила сильным стимулом для исследований. Интенсивная работа в этом направлении не только позволила получить многочисленные стероиды с многообещающими биологическими свойствами, но и дала материал для некоторых интересных выводов, касающихся взаимоотношений между структурой и гормональной активностью. При восстановлении 4,5-двойной связи в молекуле прогестерона гормональная активность исчезает, а при восстановлении 20-кетогруппы до гидроксильной группы она резко снижается. Прегнандиол не обладает гестагенным [c.71]

Синтез андрогенов (рис. 20.21) начинается с гидроксилирования прогестерона по С-17. Затем боковая цепь, включающая С-20 и С-21, отщепляется, и образуется андроген андростендион. Еще один андроген, тестостерон, образуется путем восстановления 17-оксогруппы андростендиона. Андрогены [c.223]

Этот дикетон отличается структурной близостью к прогестерону восстановление его может привести как к андростерону, так и к дегидроэпи-андростерону, а отщепление мотана — к эстрону. Как показали испытания на каплунах, он почти не уступает по активности андростерону кроме того, он обладает также небольшой эстрогенной активностью (проявляющейся при испытании на неполовозрелых крысах и мышах, но не на кастрированных животных) Другим интересным соединением явился [c.353]

При гидрировании двойной связи прегнина или замене карбонильной группы гидроксильной активность утрачивается, но при расширении пятичленного цикла О до шестичленного — О-гомопрогестерон обнаруживает почти такую же активность, как и прогестерон. Синтез О-гомопрогестерона представляет собой точное повторение синтеза прогестерона из 3-ацетата дегидроэпиандростерона-17. При действии на последний (I) синильной кислоты получен оксинитрил (П), который восстановлением литийалюминийгидридом превращен в оксиамин (III) и при обработке азотистой кисло- [c.609]

Прогестерон — это основной гормон желтого тела, эндокринной железы, развивающейся в яичнике из фолликула после высвобождения яйцеклетки (овуляции). Прогестерон образуется также в надпочечниках, семенниках и плаценте. Он подвергается чрезвычайно быстрым превращениям в организме, в основном путем восстановления в соответствующий спирт, который затем образует конъюгированные соединения и выводится в виде глюкуронидов [уравнение (12-12)]. Восстановление двойной связи в кольце А прогестерона приводит к полной потере биологической активности, что указывает на важную роль а,р-нена-сыщенного кетона в проявлении гормонального действия. Прогестерон функционирует как гормон, необходимый для поддержания беременности, и, кроме того, наряду с эстрогенами он участвует в регуляции менструального цикла. [c.584]

Некоторые превращения стероидных соединений, например окисление спиртовых групп, восстановление карбонила и гидрирование этиленовой связи, были проведены также в организмах животных. Поскольку при этом обычно получается несколько веществ с небольшими выходами, эти реакции до настоящего времени не применялись с препаративной целью [118]. Типичными примерами подобных реакций являются превращение а-эстрадиола в эстрон [120, 121], тестостерона — в андростенон-17, андростерон и этиохоланол-З-он-17 [122] и прогестерона [123] и дезоксикортикостерона [124] — в прегнандиол. Биохимическое восстановление этиленовой связи и карбонильной группы производилось также в ряду стероидных сапогенинов [125]. [c.309]

Ашида [63] показал, что глюкоза в насыщенном циклогекса-нольном растворе при нагревании до 130—135° в присутствии скелетного никеля восстанавливается до -сорбита, тогда как в отсутствие катализатора реакция не происходит. Ашида, однако, не смог установить, происходит ли восстановление за счет водорода гексильного ядра или же гидроксильной группы циклогек-санола. Описаны опыты Рушига по каталитическому превращению прегненолона (I) в прогестерон (II) в присутствии специального скелетного никелевого катализатора с циклогексаноном в качестве акцептора водорода [64]. [c.122]

Реакция кетола с -толуолсульфохлоридом (ТзС1) приводит к образованию смеси сложного эфира с хлоркетоном однако оба соединения реагируют с иодистым натрием с образованием иодкетона, дающего при восстановлении цинком метилкетон. Продукт, полученный из кортикостерона, представляет собой 11-оксипрогестерон (X, неактивен) он легко теряет воду с образованием 9-дегидропрогестерона (XI, одна треть активности прогестерона) . [c.408]

Дважды ненасыщенный дикетон гидрировали в кислой среде для насыщения двойной связи в положении 9,11, а полученный продукт окислили для регенерирования обеих карбонильных групп в качестве главного конечного продукта получился аллопрегнандион кроме того, были выделены следы прегнандиона. Расщепление доказывает наличие в кортико-стероне кислородных функций при Сд и Сдо оно указывает также на присутствие двойной связи в положении 4,5, так как такое строение объясняет образование 5-эпимерных конечных соединений. Надо отметить, что восстановление Д -3-кетона не всегда приводит к образованию 5-эпи-меров. Холестенон дает копростанон (Н , Рс1, эфир) тестостерон и андростендион приводят к производным андростана (алло-ряды) прогестерон образует смесь производных прегнана и аллопрегнана, с незначительным преобладанием последнего. [c.408]

При сравнении зависимости индуцирующего действия стероидов от их концентрации бросается в глаза характерная разница в форме кривых (рис. 7) [155]. Эстрон (кривая А) совершенно неактивен, вероятно, из-за ароматического характера кольца А. Кортексон Б), прогестерон В) и прегнадиен-4,17(20)-диол-11р,21-он-3 (Г) имеют максимум индуцирующей активности при очень низких концентрациях (20у/лл для первых двух стероидов и 100у/лл для третьего) при дальнейшем увеличении концентрации активность их резко уменьшается. Совершенно иначе ведут себя кортизол Д) и тестостерон Е), у которых с возрастанием концентрации медленно увеличивается индуцирующая активность, не достигающая максимума даже при 200 у мл. Сопоставление структуры двух типов индукторов показывает, что стероиды первой группы (Б, В, Г) не имеют кислородного заместителя при С , а у стероидов второй группы Д, Е) он имеется. Из исследований специфичности восстановления 20р-0( 1Д по отношению к субстрату известно, что связанный с С , кислород существенно повышает скорость восстановления. По-видимому, этот заместитель имеет значение и для механизма действия при индукции. В то же время другие факторы, как, например, структура боковой цепи, влияют лишь на силу действия. [c.122]

Третий метод ферментативного анализа 20-кетосте роидов основан на хроматографическом разделении образующихся при реакции продуктов и применяется главным образом для качественного открытия в смесях 20-кето- или 20р-оксистероидов [6]. Этот метод может стать количественным при использовании радиоактивных соединений. Так, для микроаналитического определения прогестерона последний подвергается ферментативному восстановлению в прегнен-4-ол-20р-он-3, который ацетилируется С-уксусным ангидридом. Полученный ацетат хроматографируется на бумаге и по радиоактивности соответствующего ему пятна вычисляется исходное количество прогестерона. Описанная методика превосходит по чувствительности и специфичности все до сих пор известные методы определения прогестерона [159]. [c.135]

Непредельный кетон (85) послужил сырьем для синтеза 18, 19-биснор-прогестерона (102) и его 14а-оксианалога (101) [216] (схема 9). Построение кольца В осуществлялось при этом методом внутримолекулярного алкилирования, разработанным Сареттом (глава П1, схема 65). По.иученное из (85) с выходом 90% оксиметиленовое производное (94) при алкилировании иодистым металлилом и восстановлении привело к кетону (95) с [c.90]

Этот раздел посвящен всем производным прегнана, за исключением адренокортикотропных гормонов, которые рассмотрены в разд. 6.8. Восстановление прогестерона приводит к образованию множества изомерных С21-стероидов, различающихся конфигурацией при С-3, С-5 и С-20. Проблемы, связанные с разделением этих соединений, являются своего рода тест-системой на изобретательность химика-аналитика. Эгерту [149] удалось решить эту трудную задачу он осуществил разделение на тонкослойных пластинках путем двукратного элюирования. [c.303]

Лин и др. [150] показали, что большинство изомерных продуктов восстановления прогестерона можно разделить, используя сочетание адсорбционной и обращенно-фазовой распределительной ВЭЖХ. Рис. 6.9 [150] иллюстрирует эффективность разделения на 60-сантиметровой колонке с силикагелем (раз- [c.303]

Гормон желтого тела . Гормон, вырабатываемый желтым телом , называется прогестероном. В организме прогестерон превращается путем восстановления в прегнапдиол, затем он экскретируется с мочой. Эти два соединения по химическому строению близки эстрогенам [c.358]

Прогестерон подвергается в печени превращениям, ведущим к его инактивированию. В печени продукт восстановления прогестерона — пре-гнандиол — связывается с глюкуроновой кислотой и в связанном виде выделяется с мочой. [c.156]

Прогестерон очень быстро изменяется в тканях животного (и растения) и обычно присутствует в них лишь в небольших количествах. Прогестерон может сохраняться только в жировой ткани. Он переносится током крови в комплексе с альбумином. У небеременных женщин содержание прогестерона не превышает 2 мгк на 100 мл плазмы. Прогестерон и его гидроксильные производные претерпевают ряд последовательных реакций восстановления, главным образом в печени, в результате чего образуются производные прегнана (5р) и аллопрег-нана (5а) (фиг. 46). В результате восстановления по С-20 (в яичниках и плаценте) образуются два соединения, обладающие гестагенной активностью А -прегненол-20а-он-3 и его р-эпимер. 5р-Прегнандион и прегнанолон (5р-прегнанол-За-он-20) представляют некоторый интерес как активные снотворные и обезболивающие средства. Продукты превращения прогестерона выводятся преимущественно с мочой и частично с желчью и калом. [c.67]

В результате полного окислительного отщепления боковой цепи. в молекуле холестерина, прогестерона и т. д. образуются С19-стероиды, которые рассматриваются в этой главе, хотя не все эти стероиды обладают андрогенной активностью. Некоторые реакции, имеющие место при биогенезе андрогенов, приведены на фиг. 75. Вверху и справа изображены стадии, рассмотренные ранее, при обсуждении биогенеза прогестерона (фиг. 45) и кортикостероидов (фиг. 67). При наличии 17а-оксигруппы углеродные атомы 20 и 21 удаляются десмо-лазой с образованием соответствующего 17-кетостероида. Де-смолазная активность обнаружена не только в тканях половых желез, но также в тканях надпочечников, плаценты, печени и почек. Во всех этих животных тканях, а также у многих микроорганизмов осуществляется обратимое восстановление 17-кетогруппы, например превращение А -андростендио-на-3,17 в тестостерон (фиг. 75). Предпочтительным донором водорода служит НАД Н. [c.114]

При резком повышении количества исходной биомассы в гранулах та же бактерия в периодических и непрерывных условиях трансформации в основном осуществляет 20р-восстановление, давая 20р-восстановленный гидрокортизон. Активность 20р-вос-становления весьма зависит от условий индукции, выращивания инокулята и скорости протока в процессе трансформации. При индукции ацетатом кортизона и прогестероном наблюдается 100 %-ная активность в течение 6—9 сут. При снижении 20 3-оксистероиддегидрогеназной активности добавление НАДН (0,1 г/л) вновь приводит к повышению и стабилизации активности. 100 %-ный выход 20р-оксипроизводного гидрокортизона сохраняется в течение 2 недель, если скорость потока поддерживать на уровне 0,14. На рис. 27.3 приведена динамика 20р-окси-стероидгидрогеназной активности иммобилизованных клеток Мус. globiforme во времени. [c.546]

Смотреть страницы где упоминается термин Прогестерон восстановление: [c.109] [c.405] [c.530] [c.923] [c.103] [c.476] [c.373] [c.410] [c.424] [c.466] [c.476] [c.567] [c.23] [c.26] [c.47] [c.51] [c.69] [c.107] [c.107] [c.114] [c.115] [c.116] [c.181] [c.140] [c.546]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология