Алкилирование этиленовых углеводородов

Авторами на протяжении многих лет изучалась реакция алкилирования карбоновых кислот, ароматических углеводородов, фенолов и их производных этиленовыми углеводородами. Исследования проводились в присутствии катализаторов на основе фтористого бора, который, как известно, за последние десятилетия стал одним из распространенных катализаторов в органической химии [14] и особенно эффективным оказался в процессах алкилирования. Эти наши исследования и составляют основу данной монографии. В связи с тем, что алкилбензолы и некоторые их производные в настоящее время широко используются в качестве исходных продуктов для различных синтезов через гидроперекиси, в монографию включена специальная глава — Автоокисление алкилароматических углеводородов . Эта глава особенно наглядно показывает значение реакции алкилирования ароматических углеводородов. Она написана главным образом на основе литературных данных и включает наши исследования, выполненные за последние годы. [c.5]

Алкилирование ароматических углеводородов и их галоидных производных этиленовыми углеводородами и галоидопроизводными Серная кислота 3371 [c.420]

Алкилирование ароматических углеводородов алкилгалогенидами, алкилтозилатами, спиртами или этиленовыми углеводородами (алкилирование по Фриделю — Крафтсу) 301 и сл., 303 и сл., 316, 319 [c.636]

К реакциям электрофильного присоединения относятся также процессы алкилирования непредельных углеводородов, а также присоединение хлорангидридов кислот к непредельным углеводородам этиленового и ацетиленового ряда. [c.420]

Более того, можно предполагать, что алкилирование ароматических ядер при действии спиртов или этиленовых углеводородов в присутствии сильных кислот часто протекает через промежуточное образование иона [c.174]

Для реакций алкилирования ароматических соединений могут использоваться галоидные алкилы, этиленовые углеводороды и спирты. [c.231]

Алкилирование ароматических углеводородов по реакции Фри-деля — Крафтса можно вести, используя вместо алкилхлоридов этиленовые углеводороды. Например [c.366]

Вскоре после того, как были опубликованы каталитические реакции оргапических галоидных соединений в присутствии хлористого алюминия, было открыто, что галоидные алкилы можно заменить этиленовыми углеводородами в качестве алкилирующих реагентов для получения гомологов бензола. Область этой реакции была расширена процессами присоединения кислот олеинового ряда, эфиров и кетонов к ароматическим углеводородам, а также интрамолекулярным замыканием цикла в арилалкильных соединениях с двойной связью. Сравнительно недавним достижением являются реакции присоединения ароматических углеводородов к производным окиси этилена и алкилирования ароматических углеводородов парафинами и циклопарафинами. [c.10]

В этиленовой колонне отделяется этан от этилена оба углеводорода вначале используются как хладагенты, а затем выводятся из системы этан идет на пиролиз, а этилен — в цехи гидратации, алкилирования бензола и полимеризации для получения полиэтилена. [c.45]

Своеобразие циклопропановых углеводородов состоит в том, что хотя в их молекуле нет кратной связи, но по своим свойствам они занимают промежуточное положение между этиленовыми и насыщенными углеводородами [142]. Они присоединяют галоидоводород в соответствии с правилом Марковникова, т. е. трехчленное кольцо легче всего разрывается между теми атомами углерода, при которых находится наибольшее и наименьшее число атомов водорода, причем галоид соединяется с наиболее алкилированным атомом углерода, например [c.148]

Этилен, необходимый для алкилирования бензола, может быть получен различными путями а) из коксового газа в виде этиленовой фракции б) в результате разложения углеводородов при высокой температуре (пиролиза), или в) из этилового спирта путем дегидратирования (отнятия воды).. В промышленности этилен в больших количествах получают главным образом при разделении газов, образующихся в результате пиролиза нефтепродуктов (мазута, керосина и др.). [c.200]

Для получения высокооктанового бензина изооктан и другие насыщенные углеводороды с разветвленной цепью синтезируют из нефтезаводских газов, содержащих изобутан и ненасыщенные углеводороды этиленового ряда (алкены), т. е. осуществляют в большом промышлен-яом масштабе процессы алкилирования. [c.213]

Затем в реакционную смесь вводят первичный галогеналкил. Первичные галогеналкилы с разветвлением у второго углеродного атома цепи (КаСН—СНаХ) дают лишь следы монозамеш,енных ацетиленов вторичные и третичные галогенопроизводные в реакцию алкилирования не вступают, так как в этих условиях они, отщепляя галогеноводород, превращаются в этиленовые углеводороды. Наиболее часто применяются бромистые алкилы. Хлористые алкилы реагируют с меньшей скоростью. Выход уменьшается с увеличением. длины алкильного радикала. Иодиды реагируют хорошо, но образуют большее количество аминов, чем бромиды и хлориды. Ароматические галогенопроизводные в реакцию не вступают. Галогеналлилы образуют смесь соединений, содержащих 8 и 11 углеродных атомов строение этих соединений не установлено. [c.188]

Затем в реакционную смесь вводят первичный галогеналкил. Первичные галогеналкилы с разветвлением у второго углеродного атома цепи (НаСИ — СНгХ) дают лишь следы монозамещенных ацетиленов вторичные итретичныегалогенопроизводныевреакцию алкилирования не вступают, так как в этих условиях они, отщепляя галогеноводород превращаются в этиленовые углеводороды. Наиболее часто применяются бромистые алкилы. Хлористые алкилы реагируют с меньшей ско- [c.174]

Алкилирование. В 1935 г. было замечено, что в присутствии <1 тористого бора предельные углеводороды с разветвленной цепью соединяются с этиленовыми углеводородами, причем образуются другие, более сложные предельные углеводороды. Так, например, изобутап, соединяясь с этиленом, дает смесь разны.х предельных углеводородов, состоящую из не нт а нов (2% по объему), гексанов (19% по объему), гептапов (6%) и окта-о в (22 %). Такая реакция названа а л к и л и р о в а и и е м, Позднее было замечено, что и предельные углеводороды с п )ямой цеи1>ю, за исключением метана и этана, под действием хлористого алюминия алкилируют эчилеповые углеводороды. В 1936 г. стало известно и те рм нческое алкилирование, происходящее при температуре 500 и давлении 300—350 атм. [c.55]

Наоборот, присоединение олефинов к ароматическому остатку йвляется очень пригодным методом алкилирования.. Выяснилось, однако, что работа с хлористым алюминием по методу Фриделя— Крафтса собственно не представляет преимуществ тех же результатов и дешевле достигают с серной или фосфорной кислотой. Правда, Броше [1009] ранее еще получил из бензола и н-1-гексена с концентрированной серной кислотой 2-фенил-гексан таким образом, в самом начале было показано, что при этой реакции никогда нормальных боковых цепей не получается, так как присоединение радикала происходит всегда к наименее оводороженному атому углерода. Трюффо [1010], изучая влияние фосфорной кислот ты, установил, что при этих условиях начинает преобладать полимеризация этиленовых углеводородов. Особенно легко и гладко реагирует бензол с циклогексеном, причем с хорошим выходом [c.358]

Второй полный обзор [30] реакций, протекающих в присутствии хлористого алюминия, появился в 1888 г. В сущности этот обзор представляет продолжение обзора, сделанного в 1884 г., в котором рассмотренные реакции ограничивались процессами с участием органических хлористых соединений. Во втором обзоре рассматриваются только реакции между веществами, которые не содержат галоида. В нем обсуждаются реакции, происходящие между ароматическими углеводородами, с одной стороны, и кислородом, серой, углекислотой, двуокисью серы или ангидридами кислот—с другой. В этом же обзоре рассматривается алкилирование путем действия этиленовых углеводородов. При этом приводятся доказательства для подкрепления той точки зрения, что реакции Фриделя—Крафтса протекают так, что в начальной фазе происходит образование комплекса из катализатора и ароматического углеводорода, который в случае бензола можно представить в виде СдН А12С15. [c.18]

Другие примеры использоБання промышленных хроматографов [317, 322—324] контроль состава пропан-пропиленовой фракции контроль содержания водорода в его смеси с этиленовой фракцией предназначенной для гидрирования контроль потерь этилена с метано-водородной фракцией контроль содержания примесей в мономерах производства синтетического каучука контроль процесса алкилирования изобутана бутиле-нами анализ смесей изомерных ароматических углеводородов Се на установке по производству -ксилола контроль процесса получения серы из сероводорода по отношению концентраций H2S и SO2 (вследствие низкого давления в системе отбор пробы в дозатор производится путем эжекции водяным паром) контроль процесса синтеза фталевого ангидрида с асинхронны / вводом стандарта (этилена) с помощью специального дозатора контроль процесса хлорирования путем определения этилена, хлороводорода и винилхлорида с асинхронным вводом стандарта (этилена). [c.280]

Для очистки этиленовой фракции коксового газа от ацетиленовых и диеновых углеводородов на Днепродзержинском хи-1 1ическом комбинате была построена опытно-промышленная установка для очистки всей фракции, поступающей на алкилирование. В основу этого процесса были заложены разработки, выполненные ранее [c.33]

В настоящее время большое значение имеет С-алкилирование арома-тических соединений посредством непредельных углеводородов этиленового ряда, часто более доступных, чем соответствующие спирты. Патентная литература содержит много примеров С-алкилирования с помощью олефинов как фенолов, так и бензольных углеводородов. Веществами, способствующими процессу С-алкилирования, являются А1С1з , H2SO4, сульфокислоты, РгОд, BFg, HF, Н3РО4 [c.697]

Нефтяная промышленность в астоящее время также заинтересована в использовании нефтяных газов для своих внутренних потребностей. В нефтяной промышленности применяется ряд новых процессов, таких как полимеризация (с целью превращения непредельных углеводородов, содержащихся в газах, в углеводороды с более длинной цепью — полимерный бензин), гидрогенизация (для удаления двуэтиленсжух углеводородов, вызывающих смолообразование в жидком топливе), дегидрогенизацдя (пере-, ход от предельных углеводородов к этиленовым), алкилирование (например а-бутилена с изобутаном с целью получения изооктана), изомеризация (с целью перехода от углеводородов нормаль-жич) строения к Углеводородам изостроения) и т. д. В результате применения новых процессов нефтяные газы получают значение как источник повышения выхода бензина с одновременным повышением его качества. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология