Гидрирование диенов

Установлено, что отношение констант скоростей гидрирования диенов и олефинов тем больше, чем ниже температура 66 при 288 и 103 при 204 °С. Однако селективность повышается со снижением температуры медленнее, чем падает скорость гидрирования диенов, которая уменьшается в этом интервале температур в 10 раз [c.55]

Сопоставление основных тенденций развития гидрогенизационных процессов убеждает прежде всего в том, что растет их специализация, т. е. возникают все более и более селективные процессы, в которых интенсивно протекает какое-либо одно превращение или одна реакция, в то время как другие возможные сопутствующие реакции сводятся к минимуму. Такая селективность достигается определенным соотношением между различными реакциями собственно гидрирования (гидрирование диенов, олефинов, конденсированных ароматических углеводородов, моноциклических углеводородов и другие), реакциями восстановления различных типов (восстановление кислотных, эфирных, гидроксильных и других кислородсодержащих групп, восстановление аминогрупп и другие), реакциями изомеризации и гидроизомеризации, реакциями гидрогенолиза различных типов (гидрогенолиз связей С—О, С—N, С—8, раскрытие алициклических колец, отщепление алифатических заместителей и другие). [c.335]

Оптимальное давление для получения максимального количества жидких продуктов — 2,8 МПа, топливного газа — 4,2 МПа. Парциальное давление водорода составляет 0,88—1,05 МПа. При этом происходит заметное гидро обессеривание (в зависимости от сырья на 30—65%) и гидрирование диенов Выход кокса в процессе дина-крекинг в отличие от других процессов пере работки остатков очень мал и составляет 75—100% от коксуемости сырья Вероятно, высокий выход жидких продуктов и низкий выход кокса при отно сительно небольшом давлении водорода обусловлен существованием в зоне гидрокрекинга атомарного водорода. [c.124]

Гидроочистка в последнее время получила значительное распространение. Она заключается в воздействии водорода на очищаемый продукт в присутствии алюмо-кобальт-молибденовых катализаторов при 350—400°С и 3—5 МПа. При гидроочистке водород взаимодействует с сернистыми, азотистыми и кислородсодержащими соединениями, образуя легко удаляемые сероводород, аммиак и воду. Одновременно происходит гидрирование диенов, что повышает стабильность продукта. Внедрение гидроочистки позволяет использовать высокосернистые нефти для получения нефтепродуктов. [c.70]

Примером наименее глубокого гидрогенизационного облагораживания является гидрирование фракций пиролизной смолы. Эти фракции содержат большое количество диенов, легко переходящих в полимеры, которые затрудняют последующую переработку. Дпя избирательного гидрирования диенов, не затрагивающего олефинов и ароматических углеводородов, применяют специальные гидрирующие катализаторы, например палладиевые. Гидрирование диенов проводят в очень мягких условиях при 20-75°С и 4-5 МПа. Никаких побочных реакций расщепления при этом не наблюдается. Приобретая химическую стабильность после первой ступени гидрирования, эта фракция поступает на вторую ступень, где гидрируются олефины. [c.67]

Из сравнения теплот гидрирования диенов с несопряженными кратными связями (250 кДж/моль) и аллена (296 кДж/ /моль) следует, что аллен богаче энергией и, следовательно, менее устойчив, чем диены с изолированными кратными связями. [c.60]

Такое дополнительное перекрывание р-орбиталей атомов С-2 и С-3 сопровождается выигрышем энергии. Теплота гидрирования диенов с несопряженными кратными связями, например пентадиена-1,4, составляет 250 кДж/моль, а для бутадиена она равна 240 кДж/моль. [c.62]

При каталитическом гидрировании диенов обычно но удается остановиться на стадии присоединения одной молекулы водорода, и в конечном итоге образуется алкан. [c.68]

Гидрирование диенов газообразным водородом в присутствии платинового катализатора протекает как [c.26]

Склонность различных углеводородов, содержащих в молекуле двойные связи, к насыщению водородом неодинакова. Выше упоминалось об избирательном гидрировании диенов, присутствующих в легких фракциях пиролизной смолы. Наиболее быстро гидрируются диены с сопряженными связями, за ними следуют олефины. Ароматические углеводороды гидрируются наиболее трудно, при этом к водороду наиболее стабильно бензольное кольцо. Полициклические ароматические углеводороды менее стабильны происходит насыщение водородом одного из колец до нафтенового с соответствующим снижением степени ароматичности. Например, при гидроочистке сырья каталитического крекинга (вакуумные газойли) на катализаторе АНМ происходит частичное снижение содержания полициклических ароматических углеводородов, что благоприятно влияет на крекинг. [c.238]

ТЕПЛОТА ГИДРИРОВАНИЯ. В этом разделе мы рассмотрим теплоты гидрирования диенов. Согласно данным табл. 13-1, теплота гидрирования [c.497]

Гидрирование диенов на других катализаторах [c.65]

Теплоты гидрирования диенов [c.244]

Гидрирование диенов в условиях гетерогенного катализа приводит обычно к алканам. Избирательно гидрировать сопряженный диен с получением алкена удается при действии амальгамы натрия в водноспиртовой среде, причем водород присоединяется в положение 1,4 [c.124]

Гидрирование диенов и алкинов. При использовании селективных катализаторов гидрирования удается гидрировать диены и алкины до алкенов [c.106]

Без установки гидрирования диенов. [c.881]

Сд. Фракции С5 и С9 смешивают, и смесь является стабильным высокооктановым компонентом автомобильного бензина. В этом процессе достигается глубокое гидрирование диенов (на 90-92 %) и получается гидроочищенная фракция С5. После добавки к ней ингибитора (например, 0,01 % ионола) образуется стабильный высокооктановый компонент автомобильного бензина. [c.784]

Подготовка сырья — пропан-пропиленовой фракции (ППФ) каталитического крекинга — может включать стадии селективного гидрирования диенов и ацетиленовых углеводородов, а также осушку молекулярными ситами ЗА. [c.886]

Катализатор ПК-25 превосходит также по своей гидрирующей активности промышленный катализатор МА-15. При температуре 50—75 °С и объемной скорости 3 ч степень гидрирования диенов в присутствии катализатора ПК--25 на 45% выше, чем в присутствии контакта МА-15. Кроме того, катализатор [c.48]

Следовательно, при селективном гидрировании диенов С5—С наиболее эффективны контакты, содержащие 0,2—0,3% палладия и имеющие толщину корки 0,15—0,20 мм. [c.49]

Реактивация катализаторов имеет место и при гидрировании диеновых и ацетиленовых углеводородов в нефтепродуктах. Так, при гидрировании диенов в пироконденсатах в присутствии [c.53]

При гидроочистке водород взаимодействует с сернистыми азотистыми и кислородсодержащими соединениями, образуя сероводород, аммиак и воду, легко удаляемые из очищаемого продукта. Одновременно происходит гидрирование диенов, что улучшает стабильность продукта, уменьшает смолообразование при хранении. Внедрение гидроочистки позволяет использовать высокосернистые нефти для получения нефтепродуктов. [c.477]

При гидрировании диенов в присутствии металлических катализаторов (N1, Р(1, ВЬ, Р1) могут протекать реакции [c.162]

На основании собственных наблюдений и имеющихся литературных данных по изомеризации олефинов при гидрировании на Р(1 и Р1 Казанский с сотр. [8, 10] пришли к выводу, что реакция перемещения двойной связи образующихся олефинов может оказывать влияние на состав продуктов частичного гидрирования диенов. Возможность адсорбционного вытеснения олефинов исходным диеном авторами не учитывалась. [c.163]

Процесс дина —крекинга характеризуется высоким выходом газов с малым содержанием олефинов и бензина, заметным гидро — обес сериванием дистиллятов и гидрированием диенов. Примерный материальный баланс процесса при переработке гудрона Калифор — нийокой нефти по варианту с рециркуляцией средних дистиллятов (в % масс.) следующий топливный газ — 32,5, нафта (С —204 °С) [c.245]

Для избирательного гидрирования диенов, которое не затрагивает олефинов и алкенилароматических углеводородов, используют селективные гидрирующие катализаторы, например алюмопалла-диевосульфидный, при мягком режиме гидрирования (40—200 °С и 2,2—2,5 МПа). [c.87]

После гидрирования диенов (I ступень) фракция бензина подается на II ступень, где гидрируются олефины. Иногда ограничиваются одностадийным гидрированием с последующей добавкой присадки — иопола (0,01%) или древесносмольного ингибитора (0,025—0,065%). [c.87]

Достигается полное гидрирование диенов (бутади-ена-1,3) при гидрировании фракции С газов крекинга, к-бутилен и изобутилен затрагиваются незначительно Осуществлено селективное гидрирование циклопентадиена и его димера в циклонентен. Гидрирование побочных продуктов дает бензин с октановым числом 76 Глубоким гидрированием бензинов вторичных процессов получено высококачественное сырье для каталитического риформинга с содержанием серы менее 0,003%, азота 0,0002% [c.85]

Процесс дина-крекинга характеризуется высоким выходом газов с малым содержанием олефинов и бензина, заметным гидрообессерива-нием дистиллятов и гидрированием диенов. Примерный материальный баланс процесса при переработке гудрона калифорнийской неф ти по варианту с рециркуляцией средних дистиллятов [в % (мае.)] следующий топливный газ - 32,5%, нафта (С5 - 204 °С) - 43,3 средние дистилляты (204- 371 С) - 4,4, тяжелые дистилляты (> 371 °С) - 24,3. Действует демонстрационная установка мощностью около 250 тыс. т/год. Предполагается строительство промышленной установки мощностью около 2,6 млн. т/год. [c.80]

Следовательно, даже если отношение к к1 будет велико (что предпочтительнее), отношение наблюдаемых скоростей может быть значительно меньше, поскольку оно зависит от корня квадратного из к к . Поскольку, однако, гидрирование диенов идет на гладких поверхностях с большими константами скоростей, чем гидрирование ацетиленовых углеводородов, то при осуществлении этих конкурирующих реакций на пористом катализаторе более быстрая реак1да (с к- ) будет замедляться диффузией в узких порах сильнее (в у раз), чем более медленная реакция (с к ), т. е. при переходе от внутрикинетической во внутридиффузионную область селективность катализатора в отношении конкурентного гидрирования ацетиленовых соединений в присутствии диенов возрастает (тем сильнее, чем больше размер зерна катализатора и меньше его поры). Напротив, такой переход нежелателен для смеси этилен + ацетилен, так как на алюмопалладиевом широкопористом катализаторе именно ацетилен быстро и селективно гидрируется в этилен. [c.93]

В работе [98] на основе сопоставления свойств оксидных катализаторов в гидрировании диенов и олефинов, а также в реакции дейтероводородного обмена сделан вывод, что на одних оксидах (ThO , ZrOj, Ьа Оз. С03О4) гидрирование диенового углеводорода протекает по радикальному механизму, а на других ( dO, MgO) - по ионному с промежуточным образованием ir-аллильного карбаниона. [c.68]

Г. Бонд с сотр. в серии работ [11 — 13], посвященных механизму гидрирования двунепредельных углеводородов (ацетиленовых и диеновых), предложили учитывать два вида селективности — селективность, определяемую механизмом присоединения водорода к диену, и селективность, обусловленную адсорбционным вытеснением. При этом принимается [13], что образующиеся моноолефины полностью вытесняются с поверхности катализатора диеном и селективность процесса определяется в основном механизмом присоединения водорода к диену. Следует отметить, что в основных чертах эта схема совпадает с предположением о двух путях образования предельного углеводорода при гидрировании диенов [4]. [c.163]

В настоящей работе мы попытались определить, в какой степени вторичные реакции — гидрирование и изомеризация образующихся моноолефинов — влияют на состав продуктов гидрирования диена, и раздельно оценить селективность, обусловленную механизмом гидрирования диена, и избирательность, зависящую от адсорбционных факторов. С этой целью проводилось жидкофазное гидрирование диенов и олефинов различной структуры и их бинарных смесей в ирисутствии РЬ, Р(1, ЙЬ и N1. Условия сохранялись постоянными спиртовая среда, температура - -5° С, интенсивное перемешивание (800 кaч./лtгги). Р1-, Рс1- и К11-черни готовили восстановлением солей металлов формальдегидом в щелочной среде, а скелетный никель — выщелачиванием сплава N1 / А1 (1 1) 20%-ным раствором NaOH при 100° С. Для каждого опыта брали 0,01 моля гидрируемого углеводорода, 25 мл спирта и 0,025—0,05 г черни или 0,2 г скелетного никеля. Состав катализатора определяли методом газожидкостной хроматографии. Это позволило детальным образом контролировать состав образующихся продуктов на протяжении всего процесса [14—19]. [c.163]

На рис. 1 и 2 показано изменение состава катализата в процессе гидрирования диенов с сопрян енными и несопряженными двойными связями — транс-пиперилена и пентадпена-1,4 в присутствии РЬ и Рс1. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология