Карбоновые кислоты, амиды омыление

Вследствие частичного омыления эфира выход спирта при этом никогда ие бывает количественным тем не менее метод представляет известную ценность для превращения карбоновых кислот в спирты с тем же числом атомов углерода. Иногда этот метод видоизменяют таким образом, что вместо эфиров восстановлению подвергают амиды кислот С Н2п+ СОЫН з однако в этом случае реакция обычно проходит менее гладко. [c.110]

Для получения карбоновой кислоты растйор диазокетона Б диоксане медленно прибавляют к теплому (60—70 ) вод ному раствору азотнокислого серебра и серноватистокислого натрия или к суспензии окиси серебра в разбавленном растворе серноватистокислого натрия. Если превращение в кислоту не дает хороших результатов, лучше всего получить сначала сложный эфир или амид, которые обычно образуются с лучшими выходами, и подвергнуть его омылению для получения свободной кислоты. [c.66]

Омылением амида получается второй изомер кислоты - 3-фенил-фуроксан-4-карбоновая кислота [598) [c.290]

Совершенно аналогично первичные амиды кислот дезаминируются при действии азотистой кислоты с образованием карбоновых кислот (метод мягкого омыления амидов кислот). [c.517]

Омыление. При кипячении с минеральными кислотами и щелочами амиды присоединяют воду, образуя карбоновую кислоту и аммиак [c.313]

Омыление. Нитрилы — нейтральные вещества, при кипячении с кислотами или щелочами реагирующие с водой с образованием сначала амидов, а затем карбоновых кислот. Эта реакция называется омылением нитрилов (см. стр. 286 и 311). [c.318]

Реакция R-С N —> R-СООН имеет большое значение как для алифатических соединений, так и в ароматическом и гетероциклическом рядах. Хотя процесс в принципе очень прост, цри его проведении может возникнуть ряд затруднений.. Последние остатки нитрила, а также амида кислоты, получающегося в качестве промежуточного продукта, далеко не всегда легко удаляются. При омылении ароматических нитрилов иногда наблюдаются такие же так называемые пространственные затруднения, какие известны для эфиров карбоновых кислот. Детальные исследования в этой области произведены Кюстером и Шталь-бергом [424], а также Якобсеном [425]. Все же даже наиболее трудно омыляемые нитрилы в конце концов превращаются в соответствующие амиды кислот, а последние, как описано выше (стр. 175),путем обработки азотистой кислотой могут быть переведены в карбоновые кислоты. [c.178]

Часто амиды кислот получают уже цри растворении нитрилов в холодной концентрированной серной кислоте. Если оставить раствор стоять на воздухе, то амиды кислот самопроизвольно осаждаются по мере того, как серная кислота поглощает воду. Поэтому нельзя предложить прописи, пригодной для всех случаев. Часто омыление концентрированными кислотами удается ускорить кратковременным нагреванием при умеренных температурах, не вызывая заметного образования карбоновых кислот. [c.297]

Амиды кислот обнаруживают реакцией омыления щелочами или кислотами при этом выделяется аммиак и образуются соответствующие карбоновые кислоты [c.528]

Серная кислота 22 является активным омыляющим реагентом. В соответствии с природой нитрила омыление проводят серной кислотой разной концентрации (от 40 до 70%) на холоду или при нагревании. При этом в большинстве случаев реакция протекает гладко и образуются карбоновая кислота и аммиак однако иногда получаются амиды [c.536]

Если не удается омылись нитрил до карбоновой кислоты и аммиака и омыление идет только до амида кислоты, последний определяют методами, описанными на стр. 528. [c.540]

Реакции производных карбоновых кислот — эфиров, амидов, галоидангидридов и ангидридов — уже давно являлись предметом исследования. Еще в 1792 г. Шееле [I] описал каталитическое действие разбавленных кислот и щелочей при этерификации и., гидролизе. Когда для изучения органических реакций начали широко применять кинетические методы, излюбленным объектом исследования стало омыление эфиров. Длительное изучение этого процесса привело к накоплению многочисленных данных относительно влияния структуры на реакционную способность. Эти данные были собраны, проанализированы [2, 3] и, наряду с данными, полученными при исследовании меченых соединений и изотопного обмена, сыграли важную роль е выяснении механизма реакций производных карбоновых кислот (4, 5]. Хотя вопрос катализа этих реакций и не считался маловажным, до недавнего времени ему уделялось меньше внимания, чем другим особенностям механизма реакций производных карбоновых кислот. Поэтому в данном обзоре будут рассмотрены каталитические аспекты механизма этих реакций. В некоторых специальных случаях катализ реакций производных карбоновых кислот будет полезно сравнивать с катализом в других реакционных системах, однако исчерпывающе здесь рассматриваются только реакции производных карбоновых кислот. [c.7]

По хим. св-вам Ф. к.- типичный представитель алифатич. карбоновых кислот-, о азует эф фы, галогенангидриды, амиды, ангидрид и др. (табл.). Атом F в молекуле Ф. к. малоподвижен при длительном кипячении Ф. к. и ее производных в воде отщегоюется незначит. кол-во ионов F, а обработка 10%-ным р-ром NaOH приводит лишь к частичному омылению до ппиколевой к-ты. [c.209]

Ранее уже было упомянуто, что амиды образуются в качестве промежуточных продуктов при омылении нитрилов в карбоновые кислоты (см. Б, I, 2). Большинство нитрилов, за исключением особо трудно-омыляющихся (см. Б, I, 2), лучше всего могут быть превращены в амиды [c.483]

Важнейшая реакция нитрилов — омыление их в карбоновые кислоты азот отщепляется при этом в виде аммиака R— N -f 2НзО = R—СООН + NH3 В первой фазе реакции в результате присоединения молекулы воды образуется амид [c.51]

Подобная схема примени.ма и для других реакций карбоновых кислот или их производных, например для взаимодействия кислот, сложных эфиров, хлорангидридов и ангидридов кислот с аммиаком или аминами, которое. приводит к амидам кислот, для омыления этих амидов или их переамндирования ). [c.254]

Омыление производных карбоновых кислот (сложных эфиров, амидов, галогенангидридов и ангидридов) ускоряется пе только кислотами, но и гидроксильными ионами. При этом основание прежде всего выступает в роли обычного нуклеофильного реагента, который занимает очень малый объем и обладает высокой активностью (см. табл. 34, стр, 176). Из промежуточ-1ЮГ0 продукта И (6.20), возникающего таким путем, может отщепиться в виде аниона заместитель X, первоначально связанный с карбонилом, причем отщепление осуществляется тем легче, чем ниже нуклеофильная активность образующегося аниона Х . При этом наблюдаются закономерности, совершенно подобные тем, которые име)от место в случае нуклеофильного замещения (см. стр. 163 и табл. 30), Образуютцаяся кислота в конце концов взаимодействует с более сильным из присутствующих оснований, образуя анион кислоты и протонирован-ное основание. Эта последняя стадия выгодна энергетически из-за очень низкой энергии аниона кислоты, электроны которого полностью делокализованы. Благодаря этому омыление, катализируемое щелочами, является необратимой реакцией. С этим [c.256]

При определении количественного и качественного состава кислородсодержащих соединений широко применяется инфракрасная спектроскопия благодаря наличию характеристических полос кислородных функциональных групп 3400—3600 см — валентные колебания атомов водорода гидроксильных групп кислот и фенолов, 1650—1740 см —валентные колебания карбонильной группы кислот, кетонов, сложных эфиров (лактонов), ангидридов кислот, амидов. Показано [49], что с помощью специфических химических реакций возможно провести идентификацию полос поглощения карбонильных групп различных классов соединений. Так, обработка карбоновых кислот бикарбонатом натрия приводит к образованию карбоксилатанионов, для которых характерно поглощение в области 1580—1610 см . Дальнейшая обработка образца гидроксидом натрия при нагревании вызывает омыление сложных эфиров, лактонов, ангидридов и образование карбоксилатанионов. В результате в области 1650— 1740 СМ наблюдается только поглощение кетонов. Пользуясь групповыми интегральными коэффициентами поглощения (для карбоновых кислот 1,24-10 л/(моль-см), сложных эфиров 1,15 10 кетонов 0,72-10 л/(моль-см) [50], можно определить концентрацию соединений каждого типа. Применение методов ИК-спектроскопии в исследованиях состава нефтей 51] позволило обнаружить и количественно оценить наличие карбоновых кислот, фенолов, амидов, 2-хинолонов. Отмечено, что точность анализа значительно снижается вследствие межмолекулярной ассоциации компонентов, что приводит к уменьшению интенсивности поглощения групп и занижению результатов. Повышение точности достигается разбавлением растворов и использованием в качестве растворителей тетрагидрофурана или дихлорметана. Однако более значительные ошибки возникают из-за неверной оценки молекулярных масс определяемых соединений и наличия в молекуле более одного гетероатома. Исправление этого положения возможно препаративным выделением одного класса соединений и установления коэффициента поглощения данной функциональной группы. [c.50]

Замещение аминогруппы в амидах карбоновых кислот обычно не представляет особых трудностей. Для этого поступают, как при омылении эфиров (см. стр. 217), а именно вещество кипятят с крепкими кислотами или щелочами и выделяют карбоновые кислоты надлежащим образом. Иногда амиды кислот не омыляются при такой обработке, что бывает в тех случаях, когда они получены из трудно омыляемых нитрилов. Однако, по Буво [412], такие амиды удается превратить в карбоновые кислоты путем обработки азотистой кислотой. Гей и Майер [413] следующим образом превратили трифенплацетампд в трифенплуксусную кислоту [c.175]

Амиды алифатических карбоновых кислот ароматиче ких карбоновых и сульфокислот -ГОЫН.. - ONHR Омыление кислотами Диметилоксалат и тиобарбитуровая кислота Пиролитическое образование оксамида 1—40 10-20 5-30 377 379 379 [c.752]

Омыление нитрила 5-фенил-1,2,3-тр Шзол-4-карбоиовой кнслоты. Раствор 1 г нитрила 5-фенил-1,2,3-триазол-4-карбоновой кислоты в 20 мл конц. Н2804 оставлен в открытой чашке на три дня. Реакционная смесь обработана водой, осадок отфильтрован, промыт на фильтре водой и высушен. Выход амида 5-фенил-1,2,3-триазол-4-карбоновой кислоты 72% от теорет., т. пл. 274° С (из смеси ДМФА и этилацетата). Смешанная проба с образцом, полученным из амида фенилпропиоловой кислоты и азида натрия, депрессии температуры плавления не дает. Полученный амид (0,1 г) растворен в 2 мл конц. Н2804 и обработан раствором азотистокислого натрия, выделившийся осадок гидрата 5-фенил-1,2,3-триазол-4-кар-боновой кислоты отфильтрован, т. пл. 204—205° С. Литературные данные [5] т. нл. 205-206° С. [c.293]

Первоначальной целью настоящей работы было обратное выделение Р-ариламинобутанонов омылением их семикарбазонов. Однако в продуктах реакции семикарбазонов с концентрированной соляной кислотой ожидаемые р-ариламинобутаноны не были обнаружены. В результате реакции были получены солянокислый семикарбазид, соответствующий ариламин, небольшое количество кристаллов с т, пл. 167—168°, оказавшихся амидом З-метилпиразолин-1-карбоновой кислоты, и смолообразное вещество невыясненного состава, повидимому, продукт уплотнения метилвинилкетона. [c.1284]

В присутствии основного катализатора (амида натрия) [245] 4-цианоциклогексен реагирует с н-алкилбромидами с образованием нитрилов 1-алкилциклогексен-З-карбоновой кислоты, омылением которых могут быть получены амиды соответствующих кислот, обладающие антиэпилептической активностью. [c.100]