Поливинилацетат степени замещения

Проводя реакцию между альдегидом и поливиниловым спиртом, можно получить полимерные соединения, обладающие раз нообразными свойствами. Это разнообразие достигается подбором соответствующего альдегида, изменением степени замещения гидроксильных групп и содержания в поливиниловом спирте ацетатных групп (в результате неполного гидролиза поливинилацетата), и, наконец, применением исходных полимеров с различным молекулярным весом. [c.290]

При проведении полимераналогичных превращений в растворе среда, в других отношениях подходящая для проведения реакции, может быть плохим растворителем для полимера. В этом случае (не говоря уже о возможной гетерогенности системы) макромолекулы образуют плотные клубки и функциональные группы могут быть не более доступны для реагента, чем в расплавах или в твердом полимере. Важным обстоятельством является изменение растворимости полимера в ходе реакции. Так, прй бромировании полиэтилена в присутствии подходящих растворителей по достижении степени замещения, отвечающей полному исчезновению кристалличности полимера, гетерогенная в начале процесса система становится гомогенной [8]. Напротив, при метанолизе поливинилацетата растворимость полимера по мере протекания реакции [c.165]

Это особенно относится к двум интересующим нас полимерам — ацетату целлюлозы (наблюдается различие фракций по степени замещения гидроксильных групп на ацетатные) и поливиниловому спирту (фракции могут различаться по количеству остаточных ацетатных групп поливиниловый спирт получается омылением поливинилацетата). Поэтому трудно выявить точные закономерности, связывающие молекулярный вес и упругость студней, и следует ограничиться лишь качественной характеристикой этой зависимости. [c.133]

ИХ изменяется и степень полимеризации выделенных из таких растворов полимеров, например нри разбавлении их водой, уменьшается по сравнению с исходным образцом. Поливинилацетали (формаль, бутираль) высокой степени замещения способны, так же как и поливинилацетат, растворяться в некоторых поверхностноактивных веществах, например водных растворах мыл (лаурата натрия, лаурилсульфата аммония и др.)- При стоянии таких растворов вязкость их не меняется и полимеры не претерпевают изменений. [c.45]

Поливинилэтилаль. Сорта алвара, так же как и формвара, различаются по вязкости исходного поливинилацетата и степени замещения на ацетильные группы. Выпускаются следующие марки алвара [c.112]

Известно, что молекулярные цепи поливинилового спирта с их часто расположенными и сильно полярными гидроксильными группами образуют весьма плотно упакованные пачки с большей плотностью, нежели даже гибкие цепи каучукоподобных полимеров. Этим поливиниловый спирт резко отличается от других жестких полимеров, например от целлюлозы и ее производных, молекулярные цепи которых упакованы в более рыхлые пачки. Поэтому поливиниловый спирт, являющийся аморфным полимером [20], кристаллизация которого невозможна из-за нерегулярности строения цепных молекул, обладает высокой относительной контракцией, выше, чем контракция полибутадиена, полиизопрена и поливинилацетата [21]. Такая высокая степень ориентации молекул поливинилового спирта затрудняет его растворение, значительно улучшающееся при замещении даже небольшой части гидроксильных групп другими, какими-либо менее полярными группами. В этом случае повышается гибкость цепи и уменьшается плотность упаковки, что было однозначно показано в термодинамическом исследовании процессов растворений сополимера из винилового спирта и винилацетата [22]. [c.66]

Экспериментальные данные и опыт эксплуатации полимерных материалов в условиях воздействия агрессивных сред позволяют делать выводы о связи между структурой высокомолекулярных соединений и их химической стойкостью. В отличие от низкомолекулярных соединений, макромолекула содержит большое число реакционноспособных групп, в зависимости от характера которых или замены их другими группами свойства полимера могут в значительной степени изменяться в сторону их ухудшения или улучшения. Например, на поливиниловый спирт, содержащий гидроксильные группы, оказывают влияние вода, кислоты и щелочи. Стойкость поливинилацетата, полиакриловой кислоты и других высокомолекулярных соединений, которые можно представить как производные полиэтилена при частичном или полном замещении водорода гидроксильными, ацетатными или другими функциональными группами, также понижена. Соединения, у которых водород в полиэтиленовой цепи замещен фтором или фтором и хлором, стойки во всех агрессивных средах. [c.357]

Опыты Гесса с медноаммиачными комплексами целлюлозы свидетельствовали о высокой химической активности функциональных групп, обрамляющих основную цепь макромолекулы. Поскольку этим группам приписывалась решающая роль в создании прочных мицеллярных ассоциатов и в явлениях сольватации, было очевидно, что с изменением типа функциональных групп в данном полимере должны резко изменяться размер мицелл и относительная вязкость раствора полимера. Подобрав для химических превращений такие условия, которые исключали возможность деструкции макромолекул, Штаудингер провел замещение гидроксильных групп целлюлозы на ацетатные. Одновременно с этим в синтетическом поливинилацетате он гидролизом заменил ацетатные группы на гидроксильные и получил поливиниловый спирт, а затем гидроксильные группы поливинилового спирта заменил аце-тальными, получив поливинилацетат. Этот новый тип реакций, заключающихся в замене функциональных групп, обрамляющих основную цепь макромолекул, с сохранением длины макромолекул был им назван полимераналогичным превращением . В процессе полимераналогичных превращений длина макромолекулы (степень полимеризации) оставалась неизменной, несмотря на значительные изменения природы функциональных групп в ее звеньях. Это противоречило теории ассоциативного построения полимера из малых блоков. [c.16]

Адсорбционные свойства каждого класса ПАВ наиболее полно проявляются в определенных условиях. Ионогенные ПАВ реагирзгют на изменение pH среды и обычно в той или иной степени чувствительны к присутствию высаливающих агентов. Адсорбционная и эмульгирующая способность поливиниловых спиртов, кроме того, может варьироваться изменением гидрофильно-липофильного баланса молекул, определяемого степенью замещения липофильных групп при омылении поливинилацетата на гидрофильные ОН-группы. [c.174]

Ацетали поливинилового спирта по сравнению с ноливинилацетатом и другими поливиниловыми эфирами отличаются иными механическими свойствами (в зависимости от степени замещения и структуры замещающей группы и наличия полярных ОН-групп). Вследствие повышения температуры стеклования (определяемой увеличением сил межмолекулярного взаимодействия) ацетали поливинилового спирта не обладают свойством хладотеку-чести. Разрывное сопротивление поливи-нилацеталей выше, чел1 у поливинилацетата. [c.23]

И поливинилпирролидои), эфиры целлюлозы (формиат, ацетат, трипропионат, ацетобутират, изогептилат, стеарат и нитрат), хлорированные полимеры (поливинилхлорид, хлорированный каучук, хлорированный буна-каучук) и некоторые конденсационные полимеры (полиамиды, полиуретаны). Можно также устанавливать степень замещения омыленных поливинилацетатов, этилцеллюлозы, ацетатов и нитратов целлюлозы. [c.125]

На рис. XII.34 приведена технологическая схема получения поливинилового. спирта из поливинилацетата [117]. Реакцию проводят в эмалированном реакторе 3, снабженном паровой рубашкой, мешалкой и обратным холодильником 4. Гидролиз проходит при температуре кипения спирта и длится около 10 час. Поливиниловый сипрт, не растворимый в этиловом спирте, осаждается в виде тонкого порошка. Реакцию можно проводить до различной степени гидролиза. Полимер начинает выпадать в осадок при замещении около 60% ацетатных групп. [c.820]

Введение заместителей в полиэтиленовую цепь при-во 1,ит к ослаблению стойкости к коррозии. Например, на поливиниловый спирт, содержащий гидроксильные уппы, оказывают влияние вода, кислоты и щелочи.. .Стойкость поливинилацетата, полиакриловой кислоты й .других высокомолекулярных соединений, которые можно представить как производные полиэтилена при н стичном или полном замещении водорода гидроксиль-- ши, ацетатными или другими функциональными трупами также понижена. Исключение составляют соедине-у которых водород в полиэтиленовой цепи замещен фтором или фтором и хлором, а также до некото рой степени соединения, у которых водород замещен хлором. Представителями первой группы соединений являются политетрафторэтилен и политрифторхлорэтилен, стойкие во всех шмичеоких реагентах. Наиболее важными представителями хлорированных производных полиэтилена являются поливинилхлорид и поливинил-иденхлорид, стойкие к щелочам, кислотам, солям и до некоторой степени к окислителям. [c.17]

Частично ацеталированный поливинилацеталь обладает хорошей клеящей способностью и весьма пригоден для промежуточного листа в триплексе (Фр. п. 792561). Для триплекса предложены также частично ацеталированные смешанные поливинилацетали (Брит. п. 483222), содержащие продукты конденсации двух альдегидов, из которых один является масляным альдегидом. По некоторым данным, для триплекса (Фр. п. 792661 Брит. п. 467642 Амер. п. 2120628) особенно пригодны поливинилацетали, получаемые обработкой поливинилового спирта или поливинилового эфира с молекулярным весом не менее 7000 (лучше 15000—25 ООО) в присутствии кислого катализатора, альдегидом с 2—6 атомами углерода в молекуле. Степень ацеталирования в среднем 33—94% (для нропиопового альдегида 52—92%, масляного альдегида 42—82%, валерианового альдегида 33—62% и гексилальдегида 33—44%). В поливинилацетате должно оставаться небольшое количество эфирных групп. В другом предложении (Фр. п. 823278) указываются частично замещенные поливинилацетали, ацеталированные альдегидом до 35—90%, нанример 88—94% с ацетальдегидом, 62—88% с пропионовым альдегидом и 54—78% с масляным альдегидом, полученные из ноливинилового алкоголя молекулярного веса выше 10 ООО. В качестве промежуточного слоя для триплекса предложен также частичный поливинилацеталь, получаемый конденсацией 2.5—7 мол. поливинилового спирта с 1 мол. альдегида (Брит. п. 460230 Швейц. п. 185882). [c.282]