Сернокислотная очистка

Парафиновые и нафтеновые углеводороды. Парафиновые и нафтеновые углеводороды в чистом виде не взаимодействуют с концентрированной серной кислотой на холоду и при незначительном времени контакта, которое характерно для обычной сернокислотной очистки. Однако наблюдалось растворение легких парафи- [c.223]

Нейтрализация высоковязких масел, содержащих продукты реакции сернокислотной очистки, водной щелочью почти невозможна вследствие быстрого эмульгирования, но легко осуществляется контактным методом. Используются также кислотно-активированный бентонит или мелкозернистая фуллерова земля. Эти адсорбенты применяются в виде порошка размером от 100 до 200 меш в количестве от 12 до 120 г л смешиваясь с избытком [c.270]

Масло Л (велосит). Дистиллятное, сернокислотной очистки [c.177]

Технологические режимы сернокислотной очистки зависят от химического и фракционного состава сырья и требуемого качества очищаемого масла. Основными факторами, влияющими на результаты очистки, являются температура, концентрации и кратность кислоты (к сырью), продолжительность контакта и последовательность обработки и порядок введения (например, порционная подача) кислоты. [c.276]

В настоящее время очистку растворами щелочи применяют для удаления сероводорода, диоксида углерода, низших меркаптанов, нефтяных кислот, кислых продуктов после сернокислотной очистки и других нежелательных примесей из нефтепродуктов. Щелочной очистке подвергают углеводородные газы, бензиновые, керосиновые, реже дизельные и масляные дистилляты. [c.114]

Повышение температуры сернокислотной очистки приводит к они ению выхода целевого продукта и резкому увеличению выхода кислого гудрона вследствие усиления реакций сульфирования и повышения растворяюш его действия кислоты. При низких температурах из-за высокой вязкости раствора затрудняется отделение кислого гудрона. В этой связи очистку обычно проводят при 40 — 60 °С. Расход кислоты зависит от состава сырья для дистиллятных масел — 3 - 10 % масс., остаточных — 15-20 % масс. Для получения белых парфюмерных и медицинских масел используют дымящую серную кислоту. При очистке дистиллятных масел применяют 92 — 98 % —ную кислоту. [c.277]

Процессы сернокислотной очистки могут быть периодическими и непрерывными. На установках непрерывного действия применяются смесители, дозирующие насосы для кислоты, центрифуги для отделения кислого гудрона и др. [c.277]

Степень коксуемости топлив или масел зависит от сырья, из которого они получены, и от глубины их очистки так, например, масла селективной очистки обладают значительно меньшей коксуемостью, чем масла сернокислотной очистки. [c.209]

Десульфирование, несомненно, является основной реакцией, происходящей во время нагревания с водяным паром (при 120° или выше) кислого гудрона, получающегося при заводской сернокислотной очистке различных нефтяных продуктов [80, 97]. Разбавленная кислота может быть концентрирована и повторно использована, а углеводородный слой использован как топливо. [c.523]

В качестве реагентов для химической очистки нефтепродуктов был испробован целый ряд веществ, но лишь немногие из них выдержали испытание временем и нефтезаводской практикой. Наиболее прочно утвердились лишь серная кислота (предложенная для очистки нефтепродуктов еще в 1855 г. [1]), водные растворы щелочей и еще несколько веществ, применяемых для нейтрализации активных сернистых соединений. За последние годы в производстве смазочных масел сернокислотная очистка все больше вытесняется селективной и контактной очисткой. Для очистки более глубокой, чем та, которая достигается нри сернокислотном методе, был применен безводный хлористый алюминий. Гидрогенизационный метод очистки от серы и улучшения качества нефтепродуктов был разработан еще в 1930 г., однако широкое внедрение этого метода в промышленную практику началось примерно в 1955 г., когда появился доступный и дешевый водород с установок каталитического риформинга. [c.222]

Примерно до 1930 г. очистка серной кислотой была почти универсальным методом очистки для всех видов нефтепродуктов, особенно для крекинг-бензинов, керосина и масляных дистиллятов. Крекинг-дистиллят обрабатывался серной кислотой для того, чтобы обеспечить его стабильность против окисления (которое ведет к образованию смол и порче цвета), а также, если нужно было, — для уменьшения содержания сернистых соединений. Однако сернокислотная очистка сопровождалась суш ественными потерями нефтепродуктов в результате полимеризации и растворения в кислоте. [c.223]

При сернокислотной очистке нефтепродуктов получаются в основном два вида отработанной кислоты от очистки легких фракций (бензина и керосина) и от очистки масляных дистиллятов, медицинских масел и т. д. Считается, что при очистке последних действие кислоты частично имеет физическую природу, заключающуюся в осаждении асфальтенов и смол при одновременном растворении сернистых соединений и веществ, портящих цвет масла [c.570]

У-2. Технология сернокислотной очистки [c.227]

Преимущества физических процессов очистки состоят в следующем стоимость их низка, легче и точнее осуществляется контроль качества и меньше потери при обработке. Хотя остатки после физической очистки имеют низкое качество, но находят большее применение, чем отходы и остатки после химической обработки, например, остатки сернокислотной очистки. Кроме того, применение ингибиторов окисления и подобных им добавок делает глубокую химическую очистку менее необходимой и еще менее желательной. [c.258]

Очень трудно сопоставлять показатели работы промышленной установки сернокислотной очистки с результатами, полученными при лабораторном эксперименте. Очевидно, однако, что эффектив- [c.232]

Результаты сернокислотной очистки дистиллятного и остаточного наела [c.235]

В литературе подробно описана сепарация кислоты и кислого гудрона при помощи центрифугирования [69—73]. В тех случаях, когда сернокислотная очистка неосуществима нри помощи механических средств, приходится прибегать к старинному способу очистки в так называемых очистных кубах (мешалках). Последние представляют собой большие вертикальные цилиндрические емкости с коническими днищами для спуска кислого гудрона. Объем этих емкостей достигает нескольких сотен кубических метров время контакта в таких аппаратах регулируется трудно и может доходить до нескольких часов. Перемешивание смеси осуществляется либо путем аэрации (продувки смеси воздухом), либо при помощи циркуляционного насоса. [c.237]

В последнее время при сернокислотной очистке тяжелых высоковязких масел (например цилиндровых) отказались как от водной промывки, так и от защелачивания очищенного масла. Вместо этоГо кислое масло направляют на контактную (адсорбционную) доочистку отбеливающими землями при повышенных температурах. В результате контактной очистки одновременно происходят нейтрализация и обесцвечивание масла (см. гл. V). [c.238]

Сернокислотной очисткой нестабильных окрашенных бензинов удается добиться улучшения цвета. Добиться полной стабильности цвета иногда бывает очень сложно, особенно в тех случаях, когда затруднения возникают при очистке докторским раствором. [c.388]

Перед глубокой сернокислотной очисткой исходное сырье может быть подвергнуто предварительной очистке селективным растворителем [5]. Сам процесс обработки кислотой может быть различным, но за первичной дозой обычной (66° по Бомэ) кислоты (используемой главным образом при высушивании) может следовать обработка дымящей серной кислотой, содержащей вплоть до 20% серного ангидрида (расход такой кислоты может доходить до 50% по объему), или даже серным ангидридом как таковым [6, 7]. Кислый гудрон, образующийся в результате реакции, быстро выводится из системы, с тем чтобы ограничить протекание окислительно-восстановительных реакций время, температура и способ очистки зависят от вида загружаемого сырья и от потребной глубины очистки. [c.559]

Индустриальное 50 (машинное СУ). Дистиллятное, углубленной сернокислотной очистки [c.179]

Авиационное МК-22. Остаточное, сернокислотной очистки [c.181]

Нефть поддается сульфохлорированию только носле основательной очистки от азот-, кислород- и серусодержаш их соединений, а также, видимо, ароматических углеводородов. Путем гидрирования нод высокил давлением или сернокислотной очистки из нефти может быть выделена смесь углеводородов, ноддаюш ихся сульфохлорированию. Получаюш иеся нрй этом сульфохлориды имеют темную окраску и содержат относительно много хлора в углеродных цепях. [c.138]

Процессы сернокислотной очистки применяются ддя удаления непредельных, гетероорганических, смолисто-асфальтеновых соединений и полициклических ароматических углеводородов из масляных фракций уникальных малосернистых беспарафинистых нефтей типа Бакинских и Эмбенских с целью получения масел ма отоннажного и специального ассортимента. В последние годы [c.275]

Сернокислотная очистка, сопровождающаяся больптми потерями бензина вследствие образования до 15% (па бензин) гудрона и полимеров, применяется очень редко. Расход серной кислоты крепостью 93% составляет 2—8% вес. на очищаемый бензиновый дистиллят [214]. [c.232]

Сам процесс кислотной обработки нефтяной фракции прост, но протекающие при этом химические реакции весьма сложны. Мепстон [711 в обзоре реакций, протекающих при сернокислотной очистке бензина, перечисляет около сотни возможностей, из которых только пять действительно включают сульфирование и образование сульфата. Так как кислотная обработка бензина производится при значительно более мягких условиях, чем обработка олеумом более высококипящих нефтяных фракций с целью производства сульфокислот, то последняя, несомненно, сложнее. [c.536]

Позднее были разработаны другие методы обеспечения антиокислительной стабильности, которые, будучи вполне приемлемыми с практической точки зрения, в то же время не сопровождались потерями нефтепродукта. Как уже говорилось выше, очистка при помош и селективных растворителей вытеснила сернокислотную очистку в производстве смазочных масел. Появились также методы получения товарных керосинов из высокоароматизиров ан-ных фракций, что не всегда удавалось при сернокислотном методе очистки. Обработка серной кислотой сохранилась как метод очистки для высококипяш,их фракций крекинг-бензинов, для керосинов парафинистого основания, для дешевых разновидностей смазочных масел и для получения специальных видов нефтепродуктов, таких как инсектицидные лигроины, медицинские белые масла и электроизоляционные масла. Важное значение имеет также производство сульфокислот из масляных дистиллятов. В то же время в связи с распространением каталитического гидрирования серная кислота, но-видимому, утратит свое значение реагента сероочистки. [c.223]

Ароматические углеводороды. При обычных условиях ароматические углеводороды взаимодействуют с серной кислотой в незначительной степени, если их концентрация не слишком велика. При работе же с дымящей серной кислотой или при высокой температуре может происходить сульфирование. Реакция между серной кислотой и ароматическими углеводородами имеет существенно важное значение для нефтяных фракций, богатых ароматикой или алкилароматикой, а также для процессов получения белых масел и керосина, требующих глубокой сернокислотной очистки. В тех случаях, когда в очищаемой фракции присутствуют не только ароматические углеводороды, но и олефины, как например, в крекинг-дистиллятах, может иметь место алкилирование ароматических колец. Это явление было открыто сравнительно давно [7, 8]. [c.224]

Средние эфиры, образующиеся при взаимодействии серной кислоты с олефинами, содержащимися в крекинг-дистиллятах, растворимы пе только в кислотной, но и частично в углеводородной фазе. Растворимость средних эфиров в углеводородной фазе возрастает с ростом молекулярного веса соответствующего оле-фипа. Средние эфиры с трудом поддаются гидролизу и, следовательно, не отмываются щелочью при защелачиванип. Однако средние эфиры нестабильны и при длительном хранении разлагаются. Наблюдалось выделение сернистого газа и смолообразование в крекинг-бензинах, обработанных серной кислотой. Средние эфиры также легко разлагаются при нагревании [24], так что крекинг-дистиллят, прошедший сернокислотную очистку, после вторичной перегонки обычно вновь требует защелачивания. В нефтезаводской практике вторичную перегонку очищенных крекинг-дистиллятов зачастую ведут под вакуумом, что предотвращает разложение средних эфиров и связанные с этим явления (напрп-мер, порчу цвета) [25]. [c.225]

Характерно, что потери при сернокислотной очистке хоть и велики, по все же меньше, чем при очистке над катализатором крекинга (тритинге). Гидроочистка, как и следует ожидать, дает высокий выход очищенного бензина, но при этом несколько уменьшается октановое число. [c.229]

Разбавленная серная кислота, например 75%-ной концентрации, заполимеризует диолефины и удалит вещества, портящие цвет нефтепродукта, но не сможет обеспечить очистки дистиллята от серы [12, 40—45]. Удаление олефинов из бензина вызывает уменьшение октанового числа, в то время как очистка от сернистых соединений улучшает приемистость бензина к тетраэтилсвинцу. Таким образом, суммарный эффект очистки в отношении октанового числа может оказаться равным нулю [46]. В нефтезаводской практике наблюдались случаи, когда в результате сернокислотной-очистки у крекинг-дистиллята, полученного из парафинового сырья, октановое число снижалось, а у крекинг-дистил-лята, полученного из ароматизированного газойля, октановое число повышалось. [c.229]

Темные нефтепродукты. Сернокислотная очистка тяжелых дистиллятов и остатков сопряжена с проблемами другого рода. Эти продукты, как правило, содержат в растворенном или во взвешенном состоянии большее или меньшее количество асфальтенов. Механизм очистного действия кислоты на асфальтенсодержа-щее сырье изучался многими исследователями [58—61]. Практически вся кислота превращается в так называемый кислый гудрон или кислый шлам. Сепарации последнего благоприятствует добавление небольшого количества воды или слабого раствора щелочи, в результате чего, по-видимому, происходит осаждение коллоидной суспензии. С другой стороны, при очистке несомненно имеют место и химические превращения. Об этом свидетельствует хотя бы выделение сернистого газа или то обстоятельство, что промытый водой (т. е. не содержащий свободной кислоты) кислый гудрон от очистки практически бессернистого сырья содержит до 8—9% связанной серы. Источником последней может быть только кислота. [c.234]

Несмотря на то что в производстве как светлых нефтепродуктов, так и смазочных масел нашли широкое применение значительно более совершенные процессы, чем сернокислотная очистка, последняя все же продолжает оставаться надежным методом производства во многих специальных случаях. Так, парафиновые гачи, направляемые на обезмасливание, могут подвергаться предварительной сернокислотной очистке (расход кислоты примерно 70 кг на 1 гача), что существенно облегчает последующую кристаллизацию и очистку парафина. Электроизоляционные масла и масла для холодильных компрессоров подвергают глубокой сернокислотной очистке, в которой расход кислоты может доходить до 700 кг на 1 очищаемого масла и даже превышать эту величину. В тех случаях, когда сернокислотная очистка является своего рода дополнением к очистке селективными растворителями, например для улучшения цвета смазочных масел, вполне достаточен расход 3—6 кг кислоты на 1 масла. [c.235]

Кислый гудрон, образующийся при сернокислотной очистке нефтепродуктов, имеет очень сложную природу, даже когда очистке подвергается бензин или керосин. В кислом гудроне содержатся эфиры и спирты, которые образуются при взаимодействии кислоты с олефинами сульфокислоты, которые образуются прп сульфировании ароматики, нафтенов и фенолов соли, которые образуются при реакции кислоты с азотистыми основаниями нафтеновые кислоты, сернистые соединения и асфальтены, для которых серная кислота является селективным растворителелк К этому перечню соединений следует еще добавить продукты окислительно-восстановительных реакций, т. е. смолы и растворимые в кислоте углеводороды, а также воду и свободную серную кислоту. Гурвич [66] считает, что в кислом гудроне присутствует много непрочных соединений кислоты с углеводородами эти соединения легко разлагаются при хранении кислого гудрона или при разбавлении его водой. Очевидно, что соотношение между перечисленными компонентами кислого гудрона будет различным в различных конкретных случаях и зависит как от природы очищаемого нефтепродукта, так и от технологического режима очистки и от крепости применяемой кислоты. [c.236]

Раствор щелочи подается в избытке и циркулирует в системе до отработки, после чего подвергается регенерации. При непрерывном защелачивании светлых нефтепродуктов, прошедших сернокислотную очистку, опасность образования эмульсии незначительна, и соответствующие меры предосторожности обычно не принимаются. В отношении вязких нефтепродуктов дело обстоит сложнее. Полная сепарация кислого гудрона весьма затруднительна. В литературе описана установка, на которой масляные дистилляты после сернокислотной очистки с интенсивным перемешиванием проходят специальные электросепараторы в них производится осаждение кислого гудрона электростатическим способом [74]. [c.237]

Утилизация отработанной кислоты после очистки масляных дистиллятов была проблемой уже на заре нефтеперерабатывающей промышленности. Сам процесс утилизации отработанной кислоты был предложен Спллименом (Silliman) в 1855 г., немногим раньше были открыты методы выделения побочных продуктов. Химизм сернокислотной очистки был кратко разобран в гл. IV. Низшие парафины и нафтены на холоде сравнительно стойки но отношению к серной кислоте. Даже при обработке крекинг-бензинов (т. е. бензинов, содержащих олефины и ароматику) низкая температура и малое время контактации могут эффективно задержать ход реакций сульфирования. [c.571]

Нужно вспомнить, что общепринятая сернокислотная очистка всегда причиняла значительные неудобства. Смолистые и асфальтовые вещества, некоторые реакционноспособные соединения серы и азота и углеводороды не могут быть выделены в чистом виде. Кроме того, сброс продуктов реакции и извлечение отработанной кислоты затруднителен и дорог. При сольвептной экстракции, однако, продукты с высоким содержанием парафинов противостоят окислению и сравнительно свободны от коксообразующих веществ, которые извлекаются в виде экстракта, пригодного для дальнейших превращений, например в асфальт или котельное топливо. Экстракция используется в таких процессах, как обработка газойлей и керосиновых дистиллятов для получения высококачественных реактивных и дизельных топлив и для повышения качества исходного сырья каталитического крекинга [61]. Выделение ароматических углеводородов высокой концентрации этим методом применяется в больших масштабах. Он стал особенно важным в военных условиях 1940—1945 гг. для производства нитротолуола и для других химических производств [62, 63]. [c.275]

Одно время повсеместно применялась сернокислотная очистка крекинг-бензинов. Используя этот метод, можно достдчь заметного улучшения всех упомянутых выше свойств бензина однако наряду с положительныш качествами сернокислотной очистки при ней имеют место значительные потери очищаемого продукта, который переходит в кислый гудрон, а также полимери-зуется. Кроме того, после сернокислотной очистки желательно провести вторичную перегонку одновременно несколько снижается октановое число продукта, поэтому сейчас кислотной очистке подвергаются только высококипящие лигроины с нежелательно высоким содержанием серы и, кроме того, нестабильные. [c.388]

Правильный выбор сырья и метода очистки гарантирует отсутствие в продукте значительных количеств ароматики. Так, сернокислотная очистка керосина, полученного из парафинистых нефтей, позволяет удалить ароматику и олефины, образовавшиеся при переработке., [c.462]