Винилацетилен присоединение хлористого водорода

Хлоропрен можно получать присоединением хлористого водорода к винилацетилену и в газовой фазе в условиях, сходных с условиями получения хлористого винила. [c.284]

Хлоропрен (2-хлорбутадиен-1,3) СНз=СС1—СН=СН2 является хлорпроизводным бутадиена-1,3 (стр. 82). Представляет собой бесцветную жидкость с эфирным запахом. Темп. кип. 59,4° С =0,953. Техническое получение хлоропрена основано на присоединении хлористого водорода к винилацетилену, образующемуся при полимеризации двух молекул ацетилена (стр. 88, 90) [c.101]

Хлоропрен является мономером для производства неопрена — специального маслобензостойкого каучука. Хлоропрен получают присоединением хлористого водорода к винилацетилену, который в свою очередь приготовляют димеризацией ацетилена. Полимеризация изопрена, полученного аналогично бутадиену-1,3 из s-фрак-ции после крекинга нефти, приводит к полиизопрену — каучуку, который соответствует природному каучуку. [c.233]

Впервые хлоропрен был получен путем присоединения хлористого водорода к винилацетилену (моновинилацетилену), название дано по аналогии с элементарным звеном натурального каучука — изопреном. Хлоропрен обладает способностью самопроизвольно и притом очень быстро полимеризоваться с образованием массы, похожей на каучук. [c.171]

Присоединение хлористого водорода к винилацетилену, с образованием 2-хлорбутадиена (хлоропрена) [c.284]

Винилацетилен СН2 = СН—С=СН, получаемый полимеризацией ацетилена (см. стр. 385), является простейшим углеводородом, содержащим одновременно этиленовую и ацетиленовую связи. Это — газообразное вещество с острым сладковатым запахом, легко сгущающееся в бесцветную жидкость с т. кип. около 5° С и относительной плотностью 0,705 (при 0°С). Винилацетилен дает характерные для ацетиленовых углеводородов соединения с серебром и одновалентной медью. При повышенной температуре он легко полимеризуется. Винилацетилен легко присоединяет бром и галоидоводороды. При присоединении одной молекулы хлористого водорода получается 2-хлорбутадиен-1,3, названный хлоропреном (см. стр. 396). [c.403]

Гидрохлорирование винилацетилена является второй стадией промышленного получения хлоропрена (2-хлорбутадиена-1,3). Присоединение хлористого водорода к винилацетилену катализируется комплексом полухлористой меди с хлористым аммонием. Применяемый для этих целей раствор катализатора отличается большей концентрацией хлористого водорода и часто добавкой к раствору порошкообразной меди. Концентрацию хлористого водорода следует поддерживать постоянной. [c.258]

При присоединении хлористого водорода к винилацетилену, наоборот, в первую очередь образуется продукт 1,4-присоединения, перегруппировывающийся в изомерный ему хлоропрен [82] [c.664]

В литературе известны примеры реакции присоединения к сопряженной системе двойной и тройной связи в положение 1,4 (напр., присоединение хлористого водорода к винилацетилену). Однако в данном случае обнаружить продукт присоединения в положении 1,4 (метилаллен) не удалось. [c.521]

Хлоропрен (т. кип. 59°) получается присоединением хлористого водорода к винилацетилену з присутствии комплексов полухлористой меди (стр. 93). Применяется для получения очень ценного вида синтетического каучука, устойчивого к истиранию, огню, трудно пропускающего газы. Полимеризация хлоропрена и вулканизация полученного каучука происходят самопроизвольно под влиянием кислорода воздуха. [c.106]

Для получения хлоропрена сконденсировавшийся винилацетилен после тщательной очистки подвергают гидрохлорированию (присоединение хлористого водорода) [c.147]

Хлоропрен, 2-хлорбутадиен-1,3 (т. кип. 59° С). Присоединением хлористого водорода к винилацетилену легко получают хлоропрен [c.152]

В процессе присоединения хлористого водорода к винилацетилену, как известно, кроме хлоропрена (2-хлор-бутадиен-1,3) образуется 2,4-дихлорбутен-2 (1,3-ди-хлорбутен-2). В отличие от 2-хлорбутадиена-1,3, 1,3-ди-хлорбутен-2 самостоятельно не полимеризуется. [c.89]

Хлоропрен, 2-хлорбутадиен-1 (т. кип. 59° С). При присоединении хлористого водорода к винилацетилену легко образуется хлоропрен [c.124]

В первом случае перемещается галоид, во втором — водород. Другой случай необратимого превращения мы имеем при присоединении хлористого водорода к винилацетилену, где он присоединяется по Тиле, в положении 1,4 [c.91]

Свежеприготовленный катализатор гидрохлорирования в нормальных условиях ведения процесса без активации способствует присоединению хлористого водорода к винилацетилену. Однако до активации (комплексообразования) в течение нескольких часов производительность свежеприготовленного катализатора ниже обычной. Катализатор гидрохлорирования мог бы работать непрерывно в течение продолжительного времени, так как в процессе синтеза хлоропрена свойства его не изменяются, но в связи с накоплением в нем продуктов реакции (дихлорбутен, димер хлоропрена и отчасти хлоропрен) ухудшается контакт с ним винилацетилена, следовательно, понижается его производительность и выход хлоропрена. Это обстоятельство вынуждает непрерывно или через определенные промежутки времени выводить катализатор из системы для освобождения от указанных продуктов реакции. После освежения катализатор пригоден для дальнейшего использования. [c.79]

Хлоропрен получается присоединением хлористого водорода к винилацетилену в присутствии катализатора [c.230]

Полухлористая медь в процессе синтеза хлоропрена является катализатором. Ее роль заключается не столько в ускорении присоединения хлористого водорода к винилацетилену, сколько в изомеризации хлор-4-бутадиена-1,2 в хлоропрен. В отсутствие полухлористой меди (при применении раствора хлористого кальция в соляной кислоте) идет образование преимущественно хлор-4-бутадиена-1,2. В присутствии полухлористой меди и хлористого аммония одновременно протекают обе стадии реакции без задержек в промежуточных фазах. [c.231]

При присоединении к винилацетилену хлористого водорода образуется хлоропрен, который является мономером в производстве поли-хлоропрена [c.52]

Хлорпроизводное дивинила — хлоропрен СН2=СН—СС1=СНа может быть получено присоединением молекулы хлористого водорода к винилацетилену, получаемому при пропускании ацетилена через солянокислые растворы медных солей (стр. 341). Хлоропрен — жидкость с характерным эфирным запахом, несколько напоминающим запах бромистого этила. Температура кипения 59,4°, уд. вес 0,9533 (при 20°). Подобно дивинилу и изопрену, но значительно легче их, хлоропрен полимеризуется в каучукоподобные вещества. Полимеры хлоропрена выпускаются в США под названием неопреновых каучуков. [c.350]

Хлоропрен — очень важное сырье для синтеза хлоропрено-вого каучука. Обычно его получают присоединением хлористого водорода к винилацетилену , продукту димеризации ацетилена в присутствии хлористой меди (одновалентной) как катализатора . Метод получения из бутадиена в небольшом лаботорном или даже промышленном масштабе является значительно более удобным и безопасным, чем ацетиленовый метод, требующий сложной аппаратуры. Подробности по синтезу хлоропренового каучука на его основе можно найти в ряде монографий [c.101]

Именно к 1925 г. относится начало совместных работ Ю. Ньюленда и фирмы Дюпон , в процессе которых был открыт хлоропрен как промышленный мономер каучука. В 1930 г., занимаясь выяснением условий образования и выделения винилацетилена, А. Коллинз неожиданно обнаружил, что одна из фракций, полученных накануне, затвердела. Возникло подозрение, что во фракции присутствует примесь и, действительно, анализ показал наличие хлора в полимере. Руководитель группы И. Карозерс высказал предположение, что полимеризации подверглось очень активное веш,ество — продукт присоединения хлористого водорода к винилацетилену. Опыт, проведенный с чистыми соединениями (НС1 и С4Н4), полностью подтвердил предположение (см. [386]). В дальнейшем Карозерс обстоятельно изучил эту реакцию и показал, что она протекает в две стадии 1) присоединение НС1 к винилацетилену в положение 1,4 2) изомеризация первичного продукта за счет миграции атома хлора и образование 2-хлорбу-тадиена-1,3, названного хлоропреном [387, стр. 4068] [c.77]

Помимо получения уксусного альдегида, ацетилен применяется для синтеза многих других органических соединений. Особенно большое значение имеет ступенчатая полимеризация ацетилена в солянокислом растворе хлоридов аммония и меди (1) в винилацетилен СНз=СН—С=СН, который присоединением хлористого водорода в присутствии тех же веществ превращается в хлоропрен СН.2=СС1 — СН=СН2, служащий для получения путем полимеризации хлоропренового каучука ацетилен, соединяясь с хлористым водородом, превращается в хлористый винил (винилхлорид) СН2=СНС1, а с цианистым водородом НСМ дает акрилонитрил СНз—СН—СН— важные продукты для получения синтетических смол, волокон и каучука и т. д. [c.276]

В 1931 г. после открытия реакции димеризации ацетилена Ка-розерсом с сотр. было описано получение хлоропрена путем присоединения хлористого водорода к винилацетилену. Процесс протекает в две стадии сначала образуется 4-хлорбутадиен-1,2, который может легко изомеризоваться с переходом атома хлора из положения 4 в положение 2 с перемещением двойной связи. [c.182]

Для присоединения хлористого водорода к винилацетилену (гидрохлорирование) в качестве катализатора используется водный раствор хлористой меди u l и хлористого водорода. Для увеличения растворимости хлористой меди применяется также хлористый аммоний и хлористое железо. [c.183]

Хлороиреиовый каучук получается пз дешевого сырья — ацетилена и хлористого водорода путем присоединения хлористого водорода к винилацетилену в присутствии катализатора. Ои прекрасно клеится, маслостоек, отличается хорошей прочностью, не окисляется даже в озоне и потому с успехом используется в нефтегазовой промышленности для защиты металлических труб и изделий. [c.19]

Благодаря содержанию в частицах ацетиленового водорода, эти углеводороды дают медное и серебряное производные при обработке аммиачными растворами полухлористой меди и окиси серебра. Из их производных особенно важное значение имеют продукты присоединения хлористого водорода при действии соляной кислоты в присутствии полухлористой меди и нашатыря. Винилацетилен дает при этом хлорозамещенный дивинил, так называемый хлоропрен или совпрен, а изо-лропенилацетилен дает хлоризопрен [c.77]

Кроме присоединения цианистого водорода к ацетилену, происходят побочные реакции, как, нанример, димеризация и трпмеризация ацетилена образованием винил- и дивинилацетилена, также катализируемые монохлористой медью. Винилацетилен реагирует с хлористым водородом с образованием хлоронрена и с цианистым водородом, образуя 2-цианбутадиен-1, 3, и, кроме того, он полимеризуется. Далее, из ацетилена в результате присоединения хлористого водорода образуется хлористый винил, а в результате прямой гидратации — ацетальдегид. Последний за счет присоединения цианистого водорода нревращается в ацетальдегидциангидрин. Образующийся акрилонитрил может присоединять еще одну молекулу цианистого водорода, превращаясь в динитрил янтарной кислоты. [c.474]

Этот катализатор оказался пригодным для получения самого винилацетилена димеризацией ацетилена (см. ниже). Реакция присоединения хлористого водорода к винилацетилену, открытая Ньюлэндом 12962], была детально изучена Карозерсо.м 12963, 2964], Зелинским [2965, 2966] и Клебанским 12967—2969] с сотрудниками. [c.567]

Вторая стадия — присоединение хлористого водорода к винилацетилену, тоже катализируется комплексом монохлористой меди с хлористым аммонием. Применяемый для этих целей раствор катализатора отличается только большей концентрацией хлористого водорода и часто добавкой к рас твору порошкообразной меди. Концентрацию хлористого водорода необходимо поддерживать постоянной. Поскольку раствор катализатора вызывает сильную коррозию стенок реактора, то внутреннюю поверхность последнего защищают футеровкой эбонитом или гуммированием. Реактор снабжен мощной мешалкой. Температура реакции колеблется в пределах от О до 20°, и процесс проводится непрерывно [2981]. Образующийся хлоропрен всплывает на поверхность раствора катализатора в виде маслянистой жидкости, которую ненрерывно отбирают. Сырой продукт стабилизируют, прибавляя 0,5— 1 % пирогаллола, пирокатехина или /прет-бутилпирокатехина, и отделяют путем перегонки от 1,3-дихлорбутена-2. Выход изопрена около 80% от теоретического. Извлечение его из продуктов реакции можно осуществлять еще следующим образом в раствор катализатора добавляют инертный растворитель, который не смешивается с ним, но в котором растворяется хлоропрен. Раствор хлоропрена непрерывно перетекает из реактора, и его перерабатывают известным способом [2978]. Раствор катализатора через каждые шесть недель регенерируют, насыщая его хлористым водородом и прибавляя к нему по мере надобности металлическую медь. Затем путем фильтрации через активированный уголь или экстракцией хлороформом, четыреххлористым углеродом и т. н. удаляют дегтеобразные и смолообразные примеси. 1,3-Дихлор-бутен-2, который является нежелательным побочным продуктом при производстве хлоропрена, можио превратить в хлоропрен отщеплением молекулы хлористого водорода (см. стр. 567). [c.572]

Полихлоропрен получается полимеризацией хлоронрена (2-хлор-бутадиена). Последний образуется в результате присоединения хлористого водорода к винилацетилену в присутствии солей меди. Полимеризация хлоронрена и его гомологов и аналогов может быть осуществлена в эмульсии. [c.412]

Присоединение хлористого водорода к винилацетилену приводит к образованию следующих продуктов 2-хлорбутадиена-],3 ( Hg = I — H = Hg) 4-хлорбутадиена-1,2 (СН2=С=СН— H2 I) 2,4-дихлор-бутена-2 (СН3—СС1=СН— H2 I). [c.64]

В 1965 г. выдано авторское свидетельство на спосо получения хлоропрена, основанный на присоединени хлористого водорода к винилацетилену при помощи бег водного катализатора. Этот способ отличается тем, чт катализатор гидрохлорирования винилацетилена, содер жащий хлористую медЬ, находится в среде амина или зг мещенных амидов (в формамиде, диметилформамиде, м< тилпирролидоне и т. д.). Реакция проводится при 60-70 °С. Выход хлоропрена составляет 27%. Производител ность безводного катализатора 1816 кг/(м -ч), в то врем как производительность водного раствора катализатор [c.68]

Основными факторами, влияющими на процесс присоединения хлористого водорода к винилацетилену в солянокислых растворах хлористой меди, являются состав и 1Ктивность катализатора, температура и давление про- есса, время и степень контакта винилацетилена с ката-1изатором, чистота винилацетилена и хлористого водорода, поступающих на гидрохлорирование. [c.71]

Исследовано было и влияние концентрации полухлористой меди. Было найдено, что хлорная медь тоже является катализатором гидрохлорирования, хотя и слабо активным. С уменьще-нием общего содержания меди в каталитическом растворе выход хлоропрена падает так же, как и выход продуктов присоединения хлористого водорода к винилацетилену вообще. Все же и в этих условиях достаточно небольших количеств полухлористой меди, чтобы возбудить активное течение реакции. Катализатор после каждого опыта подвергался регенерации с целью восстановления двувалентной меди в одновалентную. Регенерация осуществлялась путем электрохимического или химического восстановления. После восстановления каталитический раствор насыщался газообразным хлористым водородом и применялся для проведения следующего очередного опыта. [c.232]

Полихлоропрен получают из хлоропрена. Последний в промьшшеиности производят присоединением хлористого водорода к винилацетиЛену. Ви-нилацетилен, в свою очередь, получают димеризацией ацетилена [c.194]

При разгонке на колонке Дэвиса 50 г жидкости, полученной во втором приемнике, выделились 6 л ацетилена до 1° не перегналось ничего от 5 до 9° собрано 20 мл остаток — 20 мл. Продукт от 5 до 9° носле присоединения хлористого водорода дал хлоронрен очевидно, оп является винилацетиленом. При таком ведении процесса выход винилацетилена по отношению к другим продуктам полимеризации ацетилена равен около 45—507о. По в этих условиях получения винилацетилена продолжительность активности полухлористой меди падает. Вполне установлено, что повышение температуры выше 80° приводит к увеличению высококипящих продуктов полимеризации ацетилена. [c.231]

Присоединение к винилацетилену брома в растворе хлороформа при —25° С дало [32], после фракционирования продуктов, главным образом 1,4-дибром-1,2-бутадиен 79 и в меньшем количестве 1,2-дибром-1,3-бутадиен 80. С другой стороны, присоединение бромистого водорода к винилацетилену в присутствии бромистой меди привело к 2-бром-1,3-бутадиену 81, а ирисоединение хлористого водорода к 4-хлор-1,2-бутадиену — 82. Пропенилацетилен и хлористый водород образуют при реакции 2-хлор- [c.591]

Уравнения (14) й (15) представляют анионотропные перегрунпировкн, если Y — электроотрицательный заместитель (например, галоген или гидроксил). Один из наиболее важных с практической точки зрения примеров — синтез хлоропрена по Карозерсу. Он обработал винилацетилен хлористым водородом в присутствии хлористой меди и получил хлоропрен. Это, однако, не обусловлено 1,2-присоединением по тройной связи. Напротив, продукт 1,4-присоединения, 1-хлор-2,3-бутадиен 84а, образующийся первоначально, перегруппировывается под влиянием медной соли с выходом 98% [122]. Соответствующие бром- и иодпроизводные перегруппировываются еще легче [211] [c.656]

Хлорпроизводное дивинила — 2-хлорбутадиен-, 3, или хлоро-прен, СНг = СН— I = СНг может быть получен присоединением молекулы хлористого водорода к винилацетилену, получаемому при пропускании ацетилена через солянокислые растворы медных солей (см. стр. 385). Хлоропрен — жидкость с характерным эфирным запахом, несколько напоминающим запах бромистого этила т. кип. 59,4°С, относительная плотность 0,9533 (при 20°С). Подобно дивинилу, но значительно легче, хлоропрен полимеризуется в каучукоподобные вешества — синтетические каучуки, выпускаемые в СССР под названием наирит, а в США — под названием неоцрен. [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология