Присоединение хлорангидридов карбоновых кислот

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ХЛОРАНГИДРИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.117]

Присоединение хлорангидридов карбоновых кислот к непредельным соединениям, протекаюш,ее в присутствии катализаторов реакции Фриделя— Крафтса, приводит к образованию хлорпроизводных, содержаш,их в -положении к атому хлора карбонильную группу. Таким путем можно присоединять хлорангидриды кислот к этиленовым и ацетиленовым соединениям [c.117]

В отличие от хлорангидридов карбоновых кислот сульфохлориды не реагируют с диазометаном [120], что находится в согласии с представлением о полуполярной связи между кислородом и серой, не дающей, в отличие от карбонильной связи, возможности образоваться промежуточному продукту присоединения. [c.332]

Ф. С, Бабичев установил строение продуктов присоединения а-галогенкетонов и хлорангидридов карбоновых кислот к метиленовым основаниям ряда бензотиазола. [c.695]

Очень удобным объектом для нуклеофильной атаки (присоединения) являются хлорангидриды карбоновых кислот, например хлористый ацетил [c.310]

В состав молекул карбоновых кислот, их хлорангидридов, амидов, сложных эфиров, кетонов и альдегидов входит карбонильная группа С=0. В чем сходство свойств этих классов соединений Почему карбоновые кислоты и их производные не вступают в реакции присоединения, которые характерны для альдегидов и кетонов [c.764]

К старейшему, но все еще важному методу удлинения цепи карбоновых кислот принадлежит реакция Арндта-Эйстерта. По этой реакции взаимодействие хлорангидрида кислоты с диазометаном (введение одного атома С) приводит к диазокетону К-506, который в присутствии ионов серебра перегруппировывается в кетен. Последующее нуклеофильное присоединение воды, спирта или аммиака (амина) ведет к образованию гомолога исходной карбоновой кислоты или ее производного К-50в (перегруппировка Вольфа [114]). Удлинение цепи на три углеродных атома проводят при помощи оксазолона-5 [115] М-326. [c.260]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И ХЛОРАНГИДРИДОВ К АЦЕТИЛЕНОВЫМ И ДИЕНОВЫМ СОЕДИНЕНИЯМ [c.211]

Присоединение карбоновых кислот и хлорангидридов 213 [c.213]

Свойства. Непредельные кислоты представляют собой или ЖИДКОСТИ, ИЛИ кристаллические вещества. Низшие кислоты растворимы в воде и обладают острым кислотным запахом. Кислоты этого ряда являются значительно более сильными кислотами (особенно те, у которых двойная связь находится рядом с карбоксильной группой), чем предельные жирные кислоты. Непредельные кислоты обладают всеми характерными свойствами органических кислот, т. е. способностью давать соли, хлорангидриды, ангидриды, сложные эфиры, амиды и прочие производные карбоновых кислот. Но, кроме того, наличие этиленовой связи придает этим кислотам способность вступать з свойственные этиленовым углеводородам реакции присоединения, а также способность легко расщепляться при реакциях окисления. [c.468]

Кислоты ряда олеиновой кислоты обладают всеми характерными свойствами органических кислот, т. е. способностью давать соли, хлорангидриды, ангидриды, сложные эфиры, амиды и прочие производные карбоновых кислот. Но, кроме тото, наличие этиленовой связи придает этим кислотам способность вступать в свойственные этиленовым углеводородам реакции присоединения, а также способность легко расщепляться при реакциях окисления. [c.402]

Из других способов получения сложных эфиров упомянем об ацилировании спиртов хлорангидридами или ангидридами кислот (так, в частности, получают сложные эфиры третичных спиртов и фенолов), а также об имеющем промышленное значение присоединении карбоновых кислот к алкенам [c.265]

Присоединение хлорангидридов карбоновых кислот к этиленовым соединениям в присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса ведет к образованию алкил-Р-хлоралкилкетонов. Присоединение протекает по правилу Марковникова. [c.117]

Реакци.ч. Образование амидов карбоновых кислот из эфиров карбоновых кислот и аминов (кроме третичных). Присоединение амина по двойной связи С=0 с последующим элиминированием спирта. Метод находит широкое применение в реакциях со стерически затрудненными аминами лучше использовать хлорангидриды карбоновых кислот. [c.162]

Электрофильными ацилирующими агентами являются имидазолиды Ж-126 и хлорангидриды карбоновых кислот Ж-13, сложные эфиры К-19, К-20, К-21, К-22, ацетали амидов [43а] К-23, Р-14а и ортоэфиры [436] К-24а. Реакция с ортоэфирами и ацеталями амидов протекает через мезомерно-стабилизированный ион карбения (ср. с реакцией Манниха, с. 212 и сл.). Взаимодействие с имидазолидами, хлорангидридами и сложными эфирами протекает по механизму присоединения-отщепления. В качестве молекул-акцепторов служат такие СН-кислоты, как эфиры, ангидриды и кетоны или эфиры енолов [8] и енамины [44]. [c.216]

В несодержапщх гидроксильных групп растворителях сульфохлориды реагируют с сильными основаниями так же, как хлорангидриды карбоновых кислот, т. е. реакция идет только в том случае, если вблизи сульфогруппы стоит подвижный водородный атом. Ароматические сульфохлориды не дают ни продуктов присоединения, ни продуктов конденсации. [c.570]

Обработка кинетическйГх данных по различным реакциям в соответствии с уравнением (5) позволяет провести оценку значений Ам и Аасс- В таблице приведены данные по реакционной способности мономеров и автоассоциатов в процессах нуклеофильного присоединения спиртов к изоцианатам и нуклеофильного замещения галогена хлорангидридов карбоновых кислот. Во всех рассмотренных реакциях Аасс Ам, что свидетельствует о значительно большей активности ассоциированного спирта по сравнению с мономерным. [c.178]

Триоргано-К-сх-кетоалкилиденфосфазины. можно получить путем присоединения к третичным фосфинам диазокетонов (приготовленных из хлорангидридов карбоновых кислот и диазометана) или эфиров а-диазо-р-кегонокислот [c.310]

Реакционная способность этих соединений в реакциях нуклеофильного присоединения по карбонильной группе убывает в ряду хлорангидрид, имидазолид, ангидрид, сложный эфир, амид, карбоксилат-ион. Свободные карбоновые кислоты в зависимости от pH среды проявляют различную реакционную способность. [c.150]

Диазокетон из хлорангидрида кислоты и диазометана Перегруппировка Вольфа Гомологизация карбоновой кислоты по Арндту Эйстерту Алифатическое ацилирование по Фриделю - Крафтсу ароматического соединения в сочетании с присоединением по Михаэлю Образование енамина Алкилирование енамина Аннелирование по Робинсону [c.607]

Синтезы типа I. Наиболее общими синтезами пиримидина являются те, которые относятся к типу I. Обычно циклизация состоит в двойной конденсации с отщеплением элементов воды, спирта или галогеноводорода между аминогруппой и карбонильным соединением, карбоновой кислотой, эфиром карбоновой кислоты, хлорангидридом кислоты или эфиром енола, а также в присоединении аминогруппы к цианогруппе или к поляризованным двойным связям без реакции элиминирования. Наиболее ранним примером реакции этого типа является проведенная Гримо [4] конденсация мочевины с малоновой кислотой в присутствии хлорокиси фосфора, в результате которой образуется барбитуровая кислота (Н) однако обычно для реакции используют малоновый эфир и мочевину [5], применяя в качестве катализатора алкоголят натрия. [c.196]

Основные научные работы относятся к химии гетероциклических соединений. Открыл (1950) реакцию алкилирования метиленовых оснований ряда бензотиазола, тиа-зола и нафтотиазола галогеналки-лами. Разработал (1956) способ синтеза бензотиазолилалкил(арил)-карбоновых кислот конденсацией о-аминофенола с ангидридами двухосновных кислот восстановлением эфиров бензотиазолилалкил-(арил)карбоновых кислот получил соответствующие карбинолы. Установил (1964) строение продуктов присоединения а-галогенкетонов и хлорангидридов карбоновых кис лот к метиленовым основаниям ряда бензотиазола. Получил (1964) [c.32]

Реакция карбоновых кислот с хлорангидридами равновесна 3, 4]. Для достижения высокой степени конверсии кислоты в ангидрид необходимо удалять хлористый водород нагреванием реакционной массы до достаточно высоких температур 210... 230 °С под атмосферным давлением [4] или в вакууме [5]. Повысить ацилирующую активность хлорангидридов можно, проводя синтез в присутствии третичных оснований, в частности, лиридина, дающего с хлорангидридами продукты присоединения, которые уже при низких температурах являются достаточно активными [6—8]. Однако в связи с большими количествами отходов — солей третичных оснований — указанный метод используется лишь в лабораторной практике. [c.91]

Под влиянием сульфонильной группы связи азот—водород становятся более кислыми это обсуждалось выше при рассмотрении алкилирования и арилирования по атому азота. Хлорангидриды и ангидриды карбоновых кислот и их ароматические эфиры ацилируют сульфонамиды с образованием соединений типа (86) [106]. Сульфонамиды присоединяются также к активированным кратным связям. При присоединении к акрилонитрилу, катализируемом основанием, образуются моно- или дицианэтилированные аддукты (87) в зависимости от числа кислых водородных атомов [106]. При взаимодействии незамещенных сульфонамидов с азотной кислотой образуются нитрамиды, а с азотистой кислотой — сульфоновые кислоты [106, 115]. Поскольку кристаллические сульфонамиды можно легко очистить, то в результате этой реакции получают чистые сульфоновые кислоты. Из моиозамещенньхх сульфонамидов образуются N-нитpoзoпpoизвoдныe Ы-нитрозо-М-метил- г-толуолсульфонамид используют для получения диазометана (уравнение 61) [106]. [c.532]

При электрохимическом фторировании галогенангидридов ароматических карбоновых кислот на никелевом гдаоде происходит замещение на фтор атомов водорода, находящихся как в бензольном кольце, так и в боковой цени, а также присоединение атомов фтора по месту двойной связи бензольного кольца [33,34]. Если фторированию подвергается соответствующий хлорангидрид ароматической кислоты, то и хлор замещается на фтор и, таким образом, конечным продуктом реакции является фторангидрид соответствующей пер-фторциклогексанкарбоновой кислоты. Например, фторирование хлорангидрида ге-этилбензойной кислоты протекает по следующей реакции [c.346]

Переходим к рассмотрению реакций фосфитов и амидофосфитов и хлорангидридов с а, р-ненредельными карбоновыми кислотами и их производными, В 1956 г. Камай, Кухтин и Хисматуллина показали, что в результате взаимодействия триалкилфосфитов и эфиров этилфосфинистой кислоты с а,р-непредельными карбоновыми кислотами образуются эфиры 3-фосфонкар-боновых кислот [208—211]. Авторы полагали,что реакции протекают по схеме арбузовской перегруппировки с первоначальным образованием промежуточного продукта присоединения, переходящего далее в эфир фосфонкарбоновой кислоты [c.34]

Хлорангидрид диэтилфосфинистой кислоты взаимодействует с хлорангидридами а, -ненредельных карбоновых кислот с образованием продуктов присоединения (аддуктов) при обработке их спиртами или меркаптанами образуются фосфорилированные эфиры или тиоэфиры карбоновых кислот 1232, 246, 247] [c.37]