Дегидробензол с бензолом

I — для парафинов // — для олефинов, имеющих п двойных связей /// — для нафтенов, содержащих т колец V— для тетрагидробензолов V —для дегидробензолов VI — для производных бензола VII — для нафталинов. [c.31]

Присоединение нуклеофилов, таких как аммиак, спирты или их со пряженные основания, к дегидробензолу протекает очень быстро. По лагают, что эти нуклеофильные присоединения включают захват нуклео фила дегидробензолом с последующим протонированием, приводящие к замещенному бензолу [76] [c.248]

Соответствующие о-дизамещенные бензолы, например (115) и (116), могут также привести к дегидробензолу, однако скорее по радикальному, чем по ионному пути. [c.607]

Робертс, так- же как и Виттиг, приписывает дегидробензолу строение III. Включение в ароматическое ядро линейной ацетиленовой связи пугало консервативную часть химиков. Действительно, гибридизация связей в бензоле не согласуется с гибридизацией нормальной тройной связи. Формула IV с двумя я-связями для дополнительно возникающих электронов [c.57]

Ароматические соединения тоже могут проявлять свойства диенов [649]. Бензол чрезвычайно малореакционноспособен по отнощению к диенофилам сообщается, что лишь очень небольшое число диенофилов (один из них — дегидробензол) дает с ним аддукты Дильса — Альдера [650]. Нафталин и фенантрен также весьма устойчивы в этой реакции, хотя нафталин вступает в реакцию присоединения по Дильсу — Альдеру при высоком давлении [651]. Однако антрацен и другие соединения, содержащие по крайней мере три линейно конденсированных бензольных кольца, легко вступают в реакцию Дильса — Альдера. Весьма интересное соединение — тринтицен — можно синтезировать по реакции Дильса — Альдера между антраценом и дегидробензолом [652] [c.239]

Дегидробензол (бензин) образуется в различных процессах термолиза оржо-замещенных производных бензола [c.85]

Дегидробензол также реагирует с бензолом, образуя циклический 1,4-аддукт — бензобаррелен (42) обычно с довольно низким выходом. Однако электрофильность аринов можно повысить тем же путем, как было показано выше на примере ацетилена [116]. [c.396]

При проведении реакции в обычных условиях 2-нафтол образует смесь циклоаддуктов (114) со значительно лучшим выходом, чем нафталин [120]. Аналогичным образом, поскольку из-за экспериментальных трудностей использование очень большого избытка нафталина невозможно, реакции с другими диенофилами приводят к больщим выходам продуктов, чем реакции с бензолом. Так, и дегидробензол, и тетрахлордегидробензол образуют, соответственно, аддукты (115) и (116) с приемлемыми выходами. [c.398]

Хотя реакция 1,2-дегидробензола с бензолом и приводит к некоторому количеству продуктов 1,2-циклоприсоединения, в особенности в отсутствие ионов серебра(I), она не является обычной. С другой стороны, 1,8-дегидронафталин реагирует с бензолом, давая смесь 1-фенилнафталина, циклического 1,2-аддукта и продукта его окисления флуорантена (схема уравнений 175) [122]. Подобным образом 1,8-дегидронафталин при реакции с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты дает диметиловый эфир аценафтилендикарбоновой-1,2 кислоты [123]. [c.400]

Фотоциклоприсоединение к бензолу электрофильных олефинов было уже обсуждено выше. Было также показано [138], что стереоспецифическое 1,2-фотоциклоприсоединение может быть также важным процессом в случае простых олефинов с электронодо-норным характером. Однако поскольку проходит фотодиссоциация и фотолиз первоначальных 1,2-циклоаддуктов, то их можно легко наблюдать только на ранних стадиях реакции (т. е. при малых степенях конверсии) или при использовании ртутной лампы низкого давления, которая обладает небольшой эмиссией в области 270— 290 нм. Фотоприсоединение 2,3-диметилбутена-2 к бензолу дало смесь трех основных аддуктов 1 1. Было показано, что минорный продукт представляет собою 1,2-циклоаддукт (144), поскольку он образует с малеиновым ангидридом аддукт по Дильсу — Альдеру, а продукт, полученный со средним выходом, является 1,3-цикло-аддуктом (145). Главный же продукт, которого образуется в восемь раз больше по сравнению с минорным, имеет структуру производного 1,4-дегидробензола (146) (уравнение 185). Еновый продукт образуется нестереоспецифично, и его образование ката-лизуют доноры протонов. Помимо продуктов, упомянутых выше, получается также 1,4-циклоаддукт (147) [126в]. [c.407]

Промежуточное образование 1,4-дегидробензола доказано при термически индуцируемой реакции (123) при 200 °С, он, очевидно, перегруппировывается в (996), который отрывает атомы водорода или хлора от растворителей с образованием бензола или 1,4-дихлорбензола [115]. Этот 1,4-дирадикал бензола (бензолдиил) ответственен за один из двух энергетических минимумов, предсказанных Дьюаром для 1,4-дегидробензола. Другому минимуму с более высокой энергией отвечает бутален структуры (99в), образующийся при дегидрохлорировании (124) присоединение диметиламина приводит к К,М-диметиланилину [116]. [c.609]

В настоящее время определенных путей генерации 1,3-дегидро-бензола нет. Не исключено, что при дегидробромировании (125) возникает (98в) со структурой типа бицикло [3.1.0] гексатриена, но возможны и альтернативные механизмы [117]. Однако по аналогии с генерацией дегидробензола из аминотриазола можно легко получить 1,8-дегидронафталин (102) [118]. [c.609]

Это один из лучших и наиболее простых методов генерации де-гндробензола, поскольку выход продуктов захвата различных диенов обычно превышает 75%. Аналогичным способом дегидро-бензол может быть генерирован и при диазотировании орто-аш1-нобензолсульфнновой кислоты, в качестве промежуточного соединения при этом образуется бензотиадиазол-1,1-диоксид, который при термическом разложении или фотолизе расщепляется с образованием дегидробензола [c.576]

Дегидробензол можно также иолучить почти количественно окислением А. N-бромсукцинимидом (2 же)] в ирисутствии тетрациклона с 88%-ным выходом образуется [,2,3,4-тетрафенилнафта-лин, В отсутствие улавливающего агента получается о-днбром-бензол с выходом 52%. Образования димера не наблюдается. Бром, как известно, является эффективным акцептором дегидробензола, получаемого окислением А. [31. [c.15]

Дегидробензол. 1-Нитрозобензотриазол (1), полученный из бензотриазола и нитрозилхлорида, бурно взаимодействует с реагентом при комнатной температуре в бензоле с выделением азота. В присутствии тетрафенилциклопентадиенона III, 310—311) получается аддукт дегидробензола 1,2,3,4-тетрафенилнафталин (3) с выходом 25%, по-видимому, через промежуточное образование нитрена (2) [1]. [c.105]

Уже отмечалось (см разд 2 3 1), что получить бисмагнийор-ганические соединения из 1,2-дигалогенидов алифатического ряда не удается-они превращаются в соответствующие алкены Аналогичное превращение претерпевают также 1,2-дигалоген-бензолы при обработке их литием в эфире Эта реакция позволяет получать в мягких условиях дегидробензол (бензин, см также разд 18 1 2) Последний весьма неустойчив и в инертной среде подвергается ди- и тримеризации, а в присутствии диенов (например, антрацена) дает соответствующие аддукты [c.216]

Тетрафторбензбаррелен получают взаимодействием тетрафтор-дегидробензола с бензолом (выход 32—55%). Выходы продукта несколько зависят от способа генерирования тетрафтордегидро-бензола [173, 197, 198, 291, 292]. [c.151]

Однако Террес и его сотрудники [129а] сообщают об образовании тетрагидробензбла, дегидробензола и бензола из циклогексана при температурах от 600 до 700° С. [c.69]

Научные исследования посвящены синтезу сложных и труднодоступных органических соединений. Методом литийгалогенного обмена получил (1938) различные литий-органические соединения, в том числе о-литийфторбензол. Выдвинул (1942) гипотезу об образовании в реакциях с участием о-литий-фторбензола промежуточного ко-роткоживущего соединения — дегидробензола и в последующем подтвердил его существование, синтезировал на его основе многоядерные ароматические соединения, в частности полимеры бензола, Открыл (1942) перегруппировку простых эфиров в спирты под действием фениллития, Получил (1945) соединение, явившееся первым представителем класса илидов — би- [c.109]

Алифатические галогениды в 5лг реакциях проявляют в зависимости от природы галогенида однозначный порядок реакционной способности Р -С С1 < Вг < I. При нуклеофильном замещении в ароматическом ядре в реакциях элиминирование — присоединение ряд реакционной способности галогенобензолов проявляет удивительную зависимость от природы основного реагента, вызывающего элиминирование ННа1. Бергстром с сотрудниками [5], изучая конкурирующее аминирование амидом калия в жидком аммиаке, нашел следующую последовательность реакционной способности Вг > I > С1 фторбензол оказался инертным. Наоборот, дегидробензол образуется с наибольшей скоростью при взаимодействии литийорганических соединений с фтор-бензолом. Это различие, по-видимому, указывает на различные механизмы образования дегидробензола. Тем не менее, как показано ниже, все факты могут быть объяснены простым изменением параметров в пределах обычного механизма. По-видимому, целесообразно начать рбсуждение с примеров четкого образования дегидробензола при действии литийорганических соединений, которое не осложняется явлениями обратимости. [c.73]

Двустадийная реакция возникновения дегидробензола при действии литийорганических соединений. При действии фенил-или н-бутиллития на анизол, бензотрифторид и другие подходящие производные бензола реакция останавливается на стадия образования о-литиевых соединений, которые могут вступать в нормальные реакции металлоорганических соединений. В системе галогенобензола и фениллития такими же промежуточными соединениями являются о-литийгалогенобензолы, которые не должны рассматриваться как исключительно умозрительные соединения. На основании экспериментальных данных сделано заключение, что о-металлирование является стадией, определяющей скорость реакции, за которой следует быстрое элиминирование ЫНа1. [c.73]

Соответствующим подбором концентраций пиперидина может быть осуществлена почти любая последовательность реакционной способности галогенов (табл. 2-4). В отсутствие свободного амина, т. е. при работе только с литийпиперидином в эфире, быстрее всего реагирует рторбензол, затем хлор-, бром- и иод-бензолы скорости взаимодействия последних трех отличаются незначительно. Порядок в этом ряду качественно тот же, что и в случае генерации дегидробензола с помощью фениллития как основания (табл. 2-5). [c.78]

Как показывает металлирование фенилнатрием, нафталин кислее бензола [25]. Поэтому образование 1,2-дегидронафталина идет быстрее, чем образование дегидробензола, особенно если в реакции участвует водород в положении 1 (таблица 2-8). Относительная константа скорости реакции, равная 39, показывает, что 9-бромфенантрен — соединение еще более кислое [53]. [c.84]

Арины формально содержат тройную углерод-углеродную связь в ароматическом кольце, однако несомненно, что в этом случае система связей не такая, как в ацетилене. Виттиг блестяще раскрыл диенофильный характер аринов [540] в частности, в качестве диенов были использованы циклопентадиен [540] и циклогексадиен [541]. Стайлс [542] наблюдал, что даже бензол и нафталин реагируют с дегидробензолом, как диены. [c.552]

Я упоминал об отсутствии совпадения между основностью и способностью к образованию аринов. Мы использовали это явление в препаративном плане при каталитическом фенилировании арилхлоридоз. Медленное образование дифенила из хлорбензола и фениллития заметно ускоряется каталитическими количествами пиперидина [14]. Последний моментально превращается в литиевое производное, которое образует из хлорбензола дегидробензол в 70 раз быстрее, чем это в состоянии сделать фениллитий (схема IX). В дальнейшем оба литиевых основания конкурируют при реакции с дегидро-бензолом теперь уже большего успеха достигает фениллитий, ввиду его более высокой концентрации. Если мы в схеме IX сложим уравнения 3 и 4 с уравнением 6, в котором пиперидид лития регенерируется, то получим [c.211]

Далее, промежуточное образование дегидробензолов хорошо согласуется со всем рядом реакций, в которые вступают производные бензола при действии нуклеофильных реагентов в жестких условиях. Упомянем, например, превращение в результате щелочного плавления, с одной стороны, 0-, м- и -бромфенолов и, с другой — п-оксибен-золсульфоновой кислоты в резорцин [схемы (3) и (4)] [c.188]

Иногда наличие нескольких решений возможно и в случае молекул, имеющих точечную группу невысокой симметрии. Подобные молекулы часто встречаются в ряду производных бензола весьма интересен в этом отношении 1,2-дегидробензол. При применении критерия максимального межэлектронного расстояния к я-орбиталям 1,2-дегидробензола любая из двух кекулев- [c.88]

Смотреть страницы где упоминается термин Дегидробензол с бензолом: [c.293] [c.293] [c.287] [c.291] [c.1197] [c.258] [c.247] [c.186] [c.1090] [c.397] [c.105] [c.613] [c.613] [c.147] [c.267] [c.58] [c.72] [c.74] [c.75] [c.81] [c.100] [c.484]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология