Фенилацетилен, соли

В некоторых случаях при разложении выгоднее применять не щелочные, а другие соли кислот. Так, например, Ф. Штраус [1361] получал фенилацетилен из медной соли фенилпропиоловой кислоты. Следует отметить, что, хотя для получения фенилацетилена известны и другие, даже лучшие методы, указанный способ может при известных условиях быть удобным. [c.496]

Фенилацетилен обнаружен не был. Другой предложенный механизм заключается в реакции илида 177 с исходной солью фосфония с последующим расщеплением по Гофману [12] [c.360]

При действии уксуснокислой ртути в ледяной уксусной кислоте при 70—100 на высшие гомологи ацетилена—гептин-1, - октин-1, а также фенилацетилен происходит, сопровождающееся заменой подвижного водорода при тройной связи на ртуть, присоединение соли ртути согласно схеме [c.74]

Механизм этой реакции состоит из двух стадий образование комплексного соединения и его реакция с двойной связью. Комплексное соединение, согласно Прево [55], образуется путем взаимодействия 2 молей бензоата серебра с одним молем йода. В растворе бензоат серебра оуш ествует в виде комплексной соли с координационным числом одного из атомов серебра равным двум. Существование аниона комплекса, в котором серебро обладает таким координационным числом было установлено Мак-Дуголлом и Алленом [39]. Кроме того, Прево [55f] удалось установить положительную природу йода в комплексе путем изучения его реакции с фенилацетиленом. Эти реакции могут быть выражены следующими уравнениями [c.376]

Михаил Григорьевич Кучеров (1850—191 ) был профессорам Петербургского земледельческого института. Свои работы по гидратации ацетилена он начал около 1875 г. Реакцию получения уксусного альдегида открыл а 1881 г.-В дальнейших работах Кучеровым было показано, что метилацетилен и фенилацетилен реагируют аналогичным путем, причем получаются уже не альдегиды, а, как и следовало ожидать, соответствующие кетоны. Им исследован также проиесс взаимодействия олефинов с ртутными соля.ми. [c.92]

Очень важно, что межфазные переносчики и активаторы анионов (краун-эфиры, четвертичные аммониевые катионы) позволяют существенно снизить температуру реакции. В их присутствии реакция эффективно идет и при 50—60°, даже при комнатной температуре ВЫХОД ди(2-фенилвинил)сульфида достигает 20%. Специально проведенные холостые опыты в двухфазной системе КОН—(СНзСОЗК—фенилацетилен) показали, что присоединения тиоацетат-аниона в столь "мягких температурных режимах в отсутствие катализаторов фазового переноса вообще не происходит [353]. . Таким образом, на примере реакции тиоацетат-аниона с фенилацетиленом впервые показана возможность ускорения реакции присоединения слабых нуклеофилов к тройной связи с помощью двухфазных каталитических систем. Полученные положи-тельцые результаты [353] свидетельствуют, что применение хщк-яических полиэфиров й солей тетраорганиламмонжя в химии ацетилена может дать препаративные преимущества принципиального характера. [c.131]

Фенилацетилен, Оа Дифенилдиацети-лен, НаО Соль меди в третичном амине. Выход 90% [1056] [c.563]

Единственным продуктом реакции, полученным при кипячении несимм. диметил-фенил-фенилацетиленил-этиленгликоля (И) с 30% (по весу) серной кислотой в течение двух часов, оказалось прекрасно кристаллизующееся вещество с т. пл. 101 —102 [1], изомерное исходному пинакону. Это вещество, полученное с 80% выходом, удалось выделить только после нейтрализации сильно флуоресцирующего раствора, что указывало на его основные свойства. Поэтому главное внимание при изучении этого соединения в то время было направлено на получение его солей и на их анализы. Все полученные соли с хлористым, бромистым и иодистым водородом (безводные и водные), с серной и хлоруксусной кислотами имели один и тот же состав на одну молекулу вещества две молекулы кислоты. Было установлено, что [c.163]

Вторым направлением может быть внутримолекулярная циклизация с образованием соединений ряда 4-оксидигидрофура-на-4,5 (а). Если вместо К] или Кг находится водород, как у вторично-третичных или первично-третичных а-гликолей, то возможно выделение воды и образование фуранов, как это имело место у Л. А. Павловой при действии спиртового раствора серной кислоты на несимм. фенил-фенилацетиленил-этиленгликоль [57]. В случае же невозможности выделения воды получается более стойкая соль дигидрофурилия. Эта соль при частичном гидролизе дает замешенный 2-оксидигидрофуран-2,5 (б). [c.178]

В ряде исследований, проведенных Глазером (1869), был разработан метод превращения коричной кислоты в два интересных новых производных ацетилена феиилпропиоловую кислоту и фенилацетилен. Этот процесс был впоследствии усовершенствован другими учеными, в частности Нефом . Стереохимия этой реакции выяснена. Гранс-броми-рование транс-кислоты приводит к кристаллическому дибромиду кислоты (т. пл. 202 °С), который при нагревании с раствором едкого кали в метиловом спирте теряет два эквивалента бромистого водорода и образует калиевую соль фенилпропиоловой кислоты. Соль отделяют, растворяют в холодной воде и осторожно приливают к раствору холодную соляную кислоту для осаждения свободной фенилпропиоловой кислоты (т. пл. 136 °С). При нагревании этой кислоты отщепляется двуокись углерода и образуется фенилацетилен. [c.254]

Первая реакция стала понятной только после того, как Неф показал, что натрий в эфире является активным дегидрогалогенизирующим агентом. При его действии из ненасыщенного бромида получается фенилацетилен, который затем через натрийпроизводное превращается в натриевую соль фенилпропиоловой кислоты [c.255]

Реакция трифенилфосфина с фенилацетиленом и водой протекает не столь сложно и приводит к фосфиноксиду (49) путем миграции фенильной группы с фосфора на углерод в первоначально образующейся винилфосфониевой соли (уравнение 59) [c.626]

Так получен полиацетилен карбин в виде черного нерастворимого порошка, содержащего небольшое количество химически связанной меди, окислением ацетиленида меди водным раствором красной кровяной соли зэ. Проведено окисление медного производного я-диэтинилбензола перекисью водорода, персульфатом аммония и кислородом При совместном окислении и-диэтинилбензола с ацетиленом, фенилацетиленом и этилацети-леном получены растворимые низкомолекулярные полимеры. [c.836]

В дальнейших работах Кучеровым было показано, что шетилацетилен и фенилацетилен реагируют аналогичным путем, причем получаются уже не альдегиды, а, как и следовало ожидать, соответствующие кетоны. Им исследован также процесс взаимодействия олефинов с ртутными солями. [c.92]

С точки зрения связи с работами, рассмотренными выше, реакции присоединения силанов к непредельным соединениям, катализируемые металлами и их солями, требуют некоторых дополнительных замечаний. Наиболее часто применяемые в качестве катализаторов металлы и их соли — это платина на угле или на у-окиси алюминия, платинохлористоводородная кислота, хлор-платинат калия, а также палладий. Кроме того, применялись хлористый рутений, четырехокись осмия на угле и некоторые другие соединения этих элементов. Такой метод в значительной степени перекрывает свободнорадикальную катализируемую реакцию и часто дает лучшие выходы продуктов. Это особенно справедливо для реакции присоединения к ацетиленам [283, 284]. Из гексина-1 аддукт с трихлорсиланом был получен с выходом 36% в реакции, инициированной перекисью, но при применении в качестве катализатора платины на угле выход составил 93%. Фенилацетилен в присутствии перекиси не образовал аддукта, однако в присутствии в качестве катализатора платины на угле выход был равен 82% [283]. Эти катализаторы позволяют получить простые аддукты из легко полимеризующихся олефинов, таких, как стирол или акрилонитрил, что трудно или даже невозможно осуществить в условиях свободнорадикальной реакции [305]. Несмотря на значительное перекрывание этих двух методов, между ними существуют некоторые различия, имеющие важное значение для синтеза. Ниже перечислены эти различия. [c.236]

Сущность метода. В основу метода положена способность солей двухвалентной ртути к реакции присоединения по месту двойных углерод-углеродных связей непредельных соединений в водно-этиленгликолевом растворителе, а также способность солей одновалентной ртути к реакции диспропорционирования. Стирол, аллилбензол, акриловую, метакриловую, коричную, 4-сульфокоричную кислоты и этиловый эфир коричной кислоты определяют прямым потенциометрическим титрованием раствором ацетата ртути (II) винилбутират, аллилакрилат, проииловый, бутиловый, гекспловый, аллиловый эфиры коричной кислоты и фенилацетилен — нитратом ртути (1). В качестве каталитической добавки для подавления сольволиза используют H IO4. [c.450]

Известно несколько работ, в которых описано действие аро матических диазосоединений на ацетиленовые углеводороды. Действие хлористого фенилдназония на ацетиленистую медь было испытано впервые в 1884 г. Зандмейером пытавшимся таким способом синтезировать фенилацетилен. Однако при этом им был получен с хорошим выходом хлорбензол. Из этого факта Зандмейер сделал вывод, что ацетилен в реакцию не вступает, а образующиеся по ходу реакции неорганические соли меди катализируют разложение диазосоединения. В результате дальнейших исследований был разработан известный метод синтеза галоидарилзамещенных на основе ароматических аминов (реакция Зандмейера). [c.302]

Реакция идет аналогично и с алифатическими кетонами. В присутствии солей морфолина, заменяющих аммоний-катион, процесс протекает более мягко и с больщим выходом кислоты. В качестве оснований можно использовать также щелочи, однако выходы при ЭТОМ несколько снижаются. Все кетоны и соединения, имеющие углеродный скелет, сходный со скелетом ацетофенона (стирол, фенилацетилен, фенилацетальдегид, 2-фенилэтанол, Ьфенилэтантиол, бис (2-фенилэтил) дисульфид, 1-фенилэтиламин), реагируют аналогичным образом, давая фенилуксусную кислоту. При наличии третичного углеродного атома в конце цепи алкильного радикала кетона реакция тормозится, а при наличии вторичного атома углерода реакция идет без заметных затруднений с образованием соответствующей карбоновой кислоты., [c.47]

Реакция нуклеофильного присоединения тиолов к ацетиленовой связи подробно изучена Трусом [1]. Например, при действии на фенилацетилен натриевой солью л-тиокрезола происходит транс присоединение, в результате которого образуется продукт цис-строения — цис-1 -фенил-2- (п-толилтио) -этилен [25] [c.68]

Фенилацетилен вместо ожидаемого а-хлоральдегида реагирует с протонированным N-хлорбутиламинов с образованием смеси ацетофенона и хлорацетофенона (опыт 5, табл. 5). а-Хлорфенилуксусной альдегид удалось получить реакцией фенилацетилена с N-хлорпиперидином в метаноле в присутствии солей железа (см. опыт 19, табл. 3) [282, 286]. [c.74]

Попытки отщепить воду от полученного спирта действием 5% серной 1а1Слоты, щавелевой кислоты и кислой сернокалиевой соли и перейти к отвечающему ему углеводороду не привели к поло/кительиому результату. 1 акой же отрицательный результат получен и при попытках получить его уксусный эфир. Строение спирта определяется пе только реакцией его образования, но так/ке и реакцией его распадения па фенилацетилен и мен- [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология