Азоксибензол восстановление

Получение азоксибензола. Как было указано выше, азоксибензол можно получить при взаимодействии Л -фенилгидроксил-амина с нитрозобензолом. Существуют также препаративные методы получения азоксибензола — восстановление нитробензола метоксидом натрия или метиловым спиртом в щелочном растворе и окисление азобензола пероксидом водорода [c.416]

П. П. Алексеев разработал метод получения азоксибензола восстановлением нитробензола цинковой пылью в слабощелочном спиртовом растворе, ставший общим способом синтеза всех представителей класса азосоединений. [c.648]

Азоксибензол, восстановление в анилин 295. [c.326]

При кипячении нитробензола со спиртовым р створом едкого кали первая стадия идет легко с хорошими выходами азоксибензола. В этой реакции спирт окисляется до соответствующего альдегида или кислоты. Восстановление с цинковой пылью идет весьма интенсивно с образованием гидразобензола. [c.545]

Другие продукты восстановления нитробензола являются результатом вторичных реакций нитробензола, нитрозобензола и фенилгидроксиламина. Нитрозобензол и фенилгидроксиламин могут реагировать с образованием азоксибензола, который может восстанавливаться до гидразобензола. По-видимому, не имеется прямого пути перехода от азоксибензола к азобензолу, поэтому при восстановлении азоксибензола неизменно получается. гидразобензол. [c.546]

В щелочной среде Л -фенилгидроксиламин неустойчив, так как щелочь катализирует его окисление кислородом воздуха. Кроме того, в присутствии каталитических количеств порошкообразной щелочи он может реагировать с менее восстановленным промежуточным продуктом — нитрозобензолом — с образованием азоксибензола [c.415]

Продуктами восстановления нитробензола в щелочной среде являются азоксибензол, азобензол и гидразобензол. [c.416]

Реакции некоторых восстановителей, особенно с ароматическими нитросоединениями, можно остановить на промежуточной стадии таким путем получают гидроксиламины (реакция 19-50), гидразобензолы (реакция 19-69), азобензолы (реакция 19-68) и азоксибензолы (реакция 19-67). Однако нитрозосоединения, образование которых часто постулируется в качестве интермедиатов этой реакции, слишком реакционноспособны, чтобы их можно было выделить, если они действительно являются интермедиатами (см., однако, реакцию 19-49). Восстановление металлами в растворах минеральных кислот невозможно остановить на промежуточной стадии реакция всегда приводит к амину. Механизмы таких реакций восстановления исследованы очень мало, хотя обычно предполагается, по крайней мере для некоторых восстановителей, что интермедиатами являются нитрозосоединения и гидроксиламины. Соединения этих двух типов дают амины при действии большинства восстановителей (реакция 19-51), а гидроксиламины удается выделить (реакция 19-50). Для реакции с металлами в кислотах предложен следующий механизм [509] [c.322]

Из казанской лаборатории Н. Н. Зинина вышел ряд блестящих работ по синтезу продуктов восстановления моно- и динитросоединений ароматического ряда. Были получены азоксибензол, гидразобензол, бензидин, ж-нитроани-лин. Значение этих работ прекрасно характеризуют слова А. В. Гофмана на заседании немецкого химического общества. Если бы Зинин не сделал ничего более, кроме превращения нитробензола в анилин, то и тогда его имя осталось бы записанным гигантскими буквами в истории химии . [c.488]

Азоксибензол состоит нз остатков двух продуктов восстановления нитробензола — нитрозобензола и фенилгидроксиламина, связанных через атомы азота, один из которых соединен семиполярной связью с кислородом. Кислород легко отщепляется в процессе электрохимического восстановления или при взаимодействии с порошкообразным железом и водой с образованием азобензола, который в свою очередь способен присоединять два атома водорода, превращаясь в гидразобензол [c.213]

Азоксибензол. Прн восстановлении нитробензола слабым реагентом в щелочной среде создаются благоприятные условия для конденсации первых двух продуктов восстановления — нитрозобензола И фенилгидроксиламина при этом образуется желтое вещество — азоксибензол (т. пл. 36 °С) [c.214]

Азобензол можно получить восстановлением азоксибензола. Ниже показаны два пути осуществления этого дезоксигенирования. [c.263]

Азоксибензол может быть получен восстановлением нитробензола спиртовым раствором едкого кали амальгамой натрия водородом в присутствии окиси свинца метиловым спиртом и едким натром метилатом натрия и метиловым спиртом закисью [c.14]

В круглодонную колбу емкостью 200 мл, снабженную при ПОМОШ.И двурогого форштосса обратным холодильником , наливают 50 мл метилового спирта Через свободный отвод форштосса бросают постепенно очень маленькими кусочками 5 г металлического натрия с такой скоростью, чтобы спирт спокойно кипел Колбу нельзя охлаждать снаружи водой Когда весь натрий прореагирует со спиртом, в реакционную смесь приливают 6,2 мл свежеперегнанного нитробензола Закрывают свободный отвод форштосса пробкой и кипятят 3 ч на водяной бане Кипячение проводят, время от времени встряхивая колбу После окончания реакции восстановления из смеси отгоняют с водяным паром непрореагировавший нитробензол и спирт (рис 15) Оставшийся в колбе раствор выливают в стакан, погруженный в баню со льдом. Выпавшие кристаллы азоксибензола отсасывают, промывают водой на фильтре и сушат на воздухе Для получения чистого азоксибензола его перекристаллизовывают из метилового спирта (15 мл). Выход азоксибензола 5—6 г [c.200]

Восстановление фенилгидроксиламина как вторая стадия электродного процесса наблюдается только в кислых растворах. С увеличением pH вторая волна уменьшается по высоте, так что уже в растворах с pH 6 она отсутствует. Это объясняется тем, что в щелочных растворах фенилгидроксиламин вступает в реакцию сочетания с образованием азоксибензола, который восстанавливается до гидразобензола и воды. Если в молекуле имеется несколько нитрогрупп, то на вольтамперограммах наблюдаются волны их последовательного восстановления. [c.468]

В щелочных растворах, например с помощью цинка и едкого натра, нитробензол восстанавливается до гидразобензола. При этом вновь промежуточно образуются нитрозобензол и Ы-фенилгидроксиламин, которые конденсируются друг с другом, давая азоксибензол. Последний через стадию азобензола превращается в гидразобензол. Как азобензол, так и азоксибензол все же могут быть получены препаративно при восстановлении нитробензола в более мягких условиях. [c.512]

При восстановлении нитробензола кипящим спиртовым раствором метилата натрия образуется азоксибензол [c.413]

Полагают, что названные производные азобензола образуются конденсацией промежуточных продуктов восстановления нитробензола. В частности, азоксибензол можно получить основно-катализируемой конденсацией фенилгидроксиламина и нитрозобензола. [c.353]

Плотность тока. На стр. 316 было показано, что перенапряжение водорода связано с плотностью тока. При очень низкой плотности тока и, следовательно, при низком потенциале катода в кислом растворе на катоде из платиновой черни нитробензол восстанавливается до п-аминофенола. При увеличении плотности тока в качестве главного продукта восстановления получается анилин. В ш,елочном растворе при низкой плотности тока получается азоксибензол, а при высокой плотности тока—гидразобензол 168]. Таким образом, изменяя плотность тока, в некоторых случаях удается изменять характер продукта. [c.329]

Получение азоксибензола восстановлением нитробензола щелочным арсе-нитом натрия см. Б иге л O в, Пальмер, Синтезы органических препаратов 2, стр. 12, ИЛ, 1949. Получение азобензол-4-карбоновой кислоты конденсацией нитробензола с п-аминобензойной кислотой см. А н с п о н, Синтезы органических препаратов 3, стр. 8, ИЛ, 1952. [c.152]

Пример 3. Вычислить тепло реакции восстановления нитробензола до азоксибензола, азобензола и гидра.чобензола восстановитель -цинк в щелочной среде. [c.474]

АЗОБЕНЗОЛ eH N = N jHs - оранжево-красные ромбические кристаллы, т. пл. 68° С не растворяется в воде, растворяется в спирте, лигроине, эфире, ледяной уксусной кислоте, концентрированной серной кислоте. Транс-А. (см. Изомерия) при интенсивном освещении переходит в нестойкую ч с-форму, более насыщенного цвета, плавящуюся при 71° С и самопроизвольно снова превращающуюся в транс-изомер. А. получают восстановлением нитробензола или азоксибензола цинковой пылью, электрохимическим восстановлением нитробензола и др. При восстановлении цинком в щелочной среде А. превращается в гидразобензол, в уксуснокислой среде — в анилин. Окислителями А. окисляется до азоксибензола. [c.9]

Нитробензол восстанавливается слишком легко в фенилгидр-оксиламин, чтобы его можно было выделить, однако его образование как первичного продукта восстановления доказано специальными опытами. И нитрозобензол, и фенилгидроксиламин реакционноспособны, и под каталитическим влиянием щелочи они конденсируются по типу альдольной конденсации с потерей одной молекулы воды, образуя азоксибензоли [c.213]

Бензидин можно получить путем восстановления азобензола оловом в кислой среде или сернистым ангидридом, растворенным в разбавленной соляной кислоте в присутствии небольшого количества иодида ка-лия , а также нагреванием азоксибензола с иодистоводородной кисло- [c.731]

Описанная здесь методика основана на способе, который впервые разработал Пиетра , а Дьюар и Моле применили к полициклоиическим соединениям. Он дает возможность получать с высокими выходами толуидины, аминодифенилы, фе-ннлендиамины, аминофенолы, п-аминобензойную кислоту и аналогичные соединения однако он неприменим для восстановления некоторых хлорнитробензолов При применении этой методики к азобензолу и азоксибензолу гидразобензол получается с выходом 80—90 Х ". [c.6]

Восстановление азоксибензолов до гидразобензолов представляет препаративный интерес [155, 117] из-за легкости превращения гидр азобензолов в бензндины и аналогичные соединения. Описано [146] превращение нитробензола в азоксибен-зол и далее в гидр азобензол. С точки зрения охраны окружающей среды электрохимическое восстановление в будущем может с успехом конкурировать с восстановлением под действием порошков металлов. [c.311]

Азоксибензол Анилин (восстановление нитробензола I) железом, 2) оловом) о-Аминофепол 5 9 и 10 9 6 Ю 6 Работа с металлическим натрием, перегонка с водяным паром, пере-кристаллизацйя из метанола Перегонка с водяным паром, экстракция эфиром, перегонка Работа с оксидом углерода (IV) [c.177]

Однако в середине XIX в. была подготовлена почва для создания синтетических красителей. К этому времени были получены и изучены многие органические соединения. 50-е и 60-е годы прошлого века были периодом многочисленных открытий в области синтеза промежуточных продуктов и красителей. Существенный вклад в сокровищницу знаний сделали русские химики. Воскресенский еще в 1838 г. получил хинон и изучил строение нафталина. В 1842 г. Зинин открыл способ получения анилина восстановлением нитробензола. В 1857 г. Фриче выделил антрацен из каменноугольной смолы. В 1861 г. Бутлеров изложил основы теории строения органических соединений. В 1865 г. Соколов получил хлорбензол и продукты его нитрования. В 1866 г. Бейльштейн разработал методы хлорирования толуола в ядро и в боковую цепь. В это же время Яворский усовершенствовал метод разделения продуктов нитрования толуола. В 1868 г. Алексеев предложил метод восстановления нитросоединений в щелочном растворе цинковой пылью и получил азоксибензол. [c.6]

В-редукторах / и 2 нитробензол последовательно восстанавливается до смеси азоксибензола с азобензолом. На 1 моль нитробензола в оба редуктора загружают несколько больше 1,5 моль цинковой пыли с таким расчетом, чтобы не допускать избытка ни цинковой пыли, ни нитробензола. Разделение первой стадии восстановления па две ступени позволяет свести к минимуму реакцию преврашения нитробензола в анилин в присутствии азоксибензола и цинковой пыли. В редукторе 3 происходит восстановление азобензола и азоксибензола до гидразобензола. Для снижения концентрации КаОН в этот редуктор вместо раствора МаОН подают воду. Загрузка цинка в редуктор 3 составляет 1 моль/моль нитробензола. Во всех редукторах автоматически поддерживается температура с точностью 1 °С. В аппарате 4 происходит полное разложение цинката натрия Ыаа2п02 при сильном разбавлении реакционной массы горячей водой. [c.111]

Позднее было высказано предположение, что активным промежуточным продуктом при действии нитро- и аминосоединений я вляется р-фенилгидроксиламин, который под влиянием оксигемо-глобина окисляется в азоксибензол. При этом кислород активируется и превращает гемоглобин в метгемоглобин. Различная чувствительность у людей зависит вероятно также и от весьма сильных индивидуальных колебаний газообмена. На основании этой теории, например, различие в токсичности динитробензолов объясняется различной скоростью, с которой они подвергаются восстановлению в организме. Точно так же сравнительно незначительная токсичность тринитробензола и особенно симметричного тринитротолуола объясняется трудностью восстановления их в тканях. [c.109]

НЫХ веществ, так и для их смесей имеют нулевой порядок. Скорости восстановления нитрозобензола и фенилтидроксиламина почти равны между собой, тогда как некоторые смеси восстанавливаются с более высокими скоростями. Особенно возрастает скорость в том случае, когда компоненты смеси берутся в эквимолекулярных количествах. Полярографическое исследование такой смеси показало, что компоненты ее быстро воздействуют с образованием азоксибензола. Ускорение реакции скорее всего является следствием такого взаимодействия, тйк как специально проведенные опыты показали, что индивидуальный азокси- [c.374]

В отличие от смесей питро- и нитрозобензола смеси нитробензола и фенилгидроксиламина в нейтральной среде восстанавливаются до конца по нулевому порядку (см. рис. 5), т. е. на кинетической кривой восстановления.смеси исчезает минимум, характерный для кривой восстановления индивидуального нитробензола. Очевидно, это- происходит вследствие того, что нитрозобензол, образующийся как промежуточный продукт при воеста1 овлении иитробензола, взаимодействует с находящимся на поверхности катализатора или в растворе фенилгидроксил-амином, давая азоксибензол. Таким путем снимается фактор, тормозящий протекание реакции и приводящий к образованию минимума на кинетической кривой восстановления нитробензола. [c.376]

В области гомогенного гидрирования олефинов достигнуты ббльшие успе -и, чем в гидрировании соединений с другими функциональными группами. Гидрирование ароматических соединений рассматривалось в разд. 8.2, а вопросы, касающиеся восстановления ацетиленов, затрагивались в ходе всего предыдущего изложения. Кобальтцианидная система была использована в качестве катализатора гидрирования аллильных производных до пропилена, эпоксидов до спиртов, бензила до бензоина, смеси пировиноградной кислоты и аммиака до аланина, оксимов до аминов, нитробензола до анилина, азоксибензола, азобензола и гидразобензола и, наконец, алифатических нитросоединений до аминов (полный перечень соединений и условия проведения реакций даны в работах [2а] и [3]). [c.72]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.269 , c.270 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.835 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.835 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.202 , c.203 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.248 , c.282 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология