Фазовая неоднородность

Прежде чем перейти к изложению наиболее существенных работ по метастабильной ликвации в стеклах, выполненных в ИХС, следует подчеркнуть, что фазовая неоднородность является только одним из видов неоднородной структуры стекол. Не говоря уже об упомянутой в начале статьи возможности структурно неоднородной структуры, мы должны считаться с реальным существованием флуктуационной структуры, интенсивность которой поддается экспериментальной оценке и зависит от близости состава однофазного стекла к куполу ликвации (так называемые надкритические флуктуации) [29—31], с локальными колебаниями плотности стекла вследствие его недостаточной гомогенизации при варке и т. п. Ликвационная структура, как наиболее ярко выраженная, поддается в настоящее время управлению и детальному исследованию физическими и химическими методами. Весьма правдоподобно, что так же, как натриевоборосиликатные стекла оказались наиболее удобной моделью для исследования ликвационных явлений в других стеклах, неоднородная структура ликвационной природы окажется удобной моделью для исследования неоднородного строения стекол иной природы, например флуктуационной. [c.159]

На рис. 40 показано, как при введении в раствор сополимера винилхлорида с винилацетатом в бутилацетате осадителя — гептана — повыщается прочность и эластичность сформированных пленок. Такие системы являются по сути дела лиофильными дисперсиями, однако благодаря больщой летучести гептана при пленкообразовании система обогащается хорощим растворителем и становится однофазной. Фазовая неоднородность в определенной степени сохраняется и в пленке переходит в структурную неоднородность, положительно сказывающуюся на свойствах покрытия [137]. При высоком содержании осадителя фазовый переход соверщается при больщих концентрациях полимера, и, если эта концентрация [c.152]

Начиная от условно начального состояния, содержание вещества в пористых частицах будет непрерывно уменьшаться. Рассмотрим состояние в произвольный момент времени. По сравнению с ранее рассмотренным случаем присутствия только растворенного вещества здесь имеются усложнения, связанные с фазовой неоднородностью системы. Подсчет массы вещества следует вести по обеим фазам [c.12]

Преобразуем теперь уравнение (1.75) с учетом фазовой неоднородности, которая имеет место в процессе извлечения твердого вещества (см. параграф Содержание вещества в пористых частицах ). Пусть в некотором объеме сохраняется твердая фаза и насыщенный раствор в норах, а в объеме V — — только раствор. Тогда [c.25]

Фазовая неоднородность замороженных растворов низко- и высокомолекулярных соединений - [c.71]

Контактная коррозия часто встречается на практике, и последствия ее опасны. Наиболее вероятны следующие случаи возникновения контактной коррозии изделие состоит из двух различных металлов или из одного металла, находящегося в различных состояниях или имеющего различные легирующие примеси детали соединены винтами, заклепками, болтами или с помощью сварки или пайки из другого металла неоднородность структуры металла (включения, сегрегации, фазовая неоднородность). Анодные зоны могут появиться вследствие механических напряжений при растяжении в агрегатах или в деталях агрегатов и стать причиной образования очагов коррозии. [c.561]

Как уже отмечалось во введении, фазовая неоднородность является только одним из видов неоднородной структуры стекла. Однако прогресс в исследовании метастабильной ликвации оказывает самое разнообразное влияние и на современные исследования структуры однофазных расплавов и стекол. [c.184]

В начале 60-х годов было открыто, что в замороженных растворах при температуре ниже температуры плавления растворителя могут осуществляться химические и биохимические процессы [475, 569]. Исследования, выполненные за рубежом и в нашей стране, показали, что многие кинетические закономерности химических. процессов можно объяснить, принимая во внимание структурную и фазовую неоднородность замороженных многокомпонентных систем [476, 478, 479]. [c.178]

Фазовая неоднородность растворов мономеров, использующихся для получения полимеров, обнаружена в работе -[581]. Подробное исследование структуры замороженных растворов проведено с помощью метода парамагнитного зонда. [c.184]

Фазовая неоднородность может возникать не только при замораживании, но и при действии на образцы излучений и других физических воздействий. Так, даже монокристаллические образцы под действием у-излучения становятся неоднородными, причем степень неоднородности максимальна вблизи стабилизирующихся при низких температурах активных частиц. [c.197]

Кинетика химических реакций в твердых матрицах и определяется в значительной степени фазовой неоднородностью замороженных систем. Само осуществление химических реакций оказывается возможным именно благодаря возникающей при замораживании [c.197]

Кинетическая остановка процессов в изотермических условиях, в том числе ступенчатая рекомбинация радикалов, наблюдавшаяся для огромного числа процессов [172, 602, 603], может быть связана с фазовой неоднородностью изучавшихся систем. При повышении температуры система приходит в новое состояние фазового равновесия, в процессе которого возрастает диффузионная подвижность определенной доли стабилизированных активных частиц, которые гибнут в процессе химических реакций. При этом процесс фактически лимитируется скоростью разогрева образца, вот почему кинетика часто не описывается простыми кинетиче- [c.224]

В свете предлагаемого объяснения становится понятной зависимость нижней температурной границы начала постполимеризации формальдегида от дозы излучения [172]. С ростом дозы увеличивается степень фазовой неоднородности системы, возрастают локальные концентрации продуктов и стабилизированных активных частиц, что и приводит к снижению нижней температурной границы. [c.226]

В работах [582, 650] изучена гидратация полипептидов и их конформация в замороженных водных растворах методом ЯМР ( Н) до температур —60°С. На наш взгляд, экспериментальные данные, получаемые этим методом, не связаны непосредственно с количеством гидратной воды, если под этим понимать непосредственное водное окружение молекул биополимеров. Они скорее характеризуют фазовую неоднородность замороженных растворов биополимеров. [c.244]

К сожалению, анализ полученных авторами результатов проведен фактически без учета структуры замороженных растворов. По нашему мнению, механизм фотодимеризации оснований нуклеиновых кислот и их производных в замороженных растворах по существу имеет тот же механизм, что и в жидкой фазе, а все наблюдающиеся в эксперименте аномальные зависимости вызваны структурной и фазовой неоднородностью замороженных растворов. При замораживании осуществляется пространственное сближение растворенных молекул. Этим, в частности, объясняется повышение выхода димеров при замораживании [657—659]. [c.244]

Введение добавок оказывает существенное влияние на фазовую неоднородность замороженных растворов. Это влияние зависит от физико-химических свойств добавляемых веществ. Если [c.244]

Схема II дает наглядное представление о том, как могут возникать в стек кх определенные химические соединения, образующие микрообъемы разного состава без разрушения каркаса. Это — так называемые химические, но не фазовые неоднородности. Они не имеют физических поверхностей раздела. [c.292]

На рис. 37 показано, как при введении в раствор сополимера винилхлорида с винилацетатом в бутилацетате осадителя — гептана — повышается прочность и эластичность сформированных пленок. Такие системы являются по сути дела лиофильными дисперсиями, однако благодаря большой летучести гептана при пленкообразовании система обогащается хорошим растворителем и становится однофазной. Фазовая неоднородность в определенной степени сохраняется и в пленке переходит в структурную неоднородность, положительно сказывающуюся на свойствах покрытия [103]. При высоком содержании осадителя фазовый переход совершается при больших концентрациях полимера, и, если эта концентрация приближается к концентрации, при которой система теряет текучесть, коалесценция частиЦ не происходит в достаточной степени, и пленки обладают худшими свойствами. [c.123]

Важным фактором водоотдачи в условиях нагревания и циркуля-дии является давление. Опыты подтверждают выводы ГрозНИИ, АзНИИ и зарубежных исследователей, например Ф. Шремпа и Ф. Джонсона, что основное влияние оказывают не абсолютное давление, а перепады его. Р. И. Шищенко и А. М. Аванесова [18] показали, что при неизменном перепаде (50 кгс/см ) увеличение давления в пределах 50—500 кгс/см практически не сказалось на фильтрации. Колебания водоотдачи не превышали 1—3%. В то же время перепады давления сильно сказываются на фазово неоднородных сжимаемых корках, в частности при обработке ССБ. [c.280]

Фазовая неоднородность биологических систем может в значительной степени влиять не только на кинетические особенности протекания химических реакций с участием радикалов, но и в значительной степени сказываться на реакционной способности молекул или молекулярных систем в реакциях с короткоживупщми радикалами, которые появляются в результате того или иного процесса в биологических системах. Важную роль в биологических системах могут играть реакции спинового захвата короткоживущих радикалов. Не исключено и появление весьма стабильных радикальных состояний, даже из соединений эндогеииого происхождения. Так, в табл. 1 были представлены функциональные группы молекул, которые захватывают короткоживущие радикалы с образованием довольно устойчивых радикальных аддуктов. Интересно отметить, что такие же функциональные группы имеются в структуре биологических молекул или же могут возникать в результате тех или иных воздействий. [c.168]

Интерференционно-поляризационная микроскопия для контроля качества оптически прозрачных сред с фазовыми неоднородностями. [c.515]

Послойное наблюдение фазовых неоднородностей (свили, пузыри, включения) в прозрачных объектах методом фокусировки возможно с помощью теневого или Шлирен-метода. Наличие фадиента показателя прелом- [c.520]

Вопрос о фазовом состоянии пленкообразователя имеет двоякий смысл. Для лакокрасочных материалов могут использоваться плеикообразователи, находящиеся как в аморфном, так и в кристаллическом состоянии. Во втором случае можно говорить об определенной степени фазовой неоднородности. С другой стороны, пленкообразователь может применяться в виде дисперсии в органической жидкости, воде или в газе, т. е. в виде двухфазной системы. В чтом случае следует говорить о многокомпонентной пленкообразующей системе иа основе пленкообразователя. Если пленкообразующая система — раствор пленкообразователя, то она однофазна. [c.181]

Рассйштрим общее массосодержание сферической частицы. Фазовая неоднородность здесь связана с тем, что часть объема радиусом Го включает в себя целевой компонент в твердом состоянии и его насыщенный раствор в порах. Другая часть объема, ограниченная областью Г(, <г (где R — радиус частицы), лишена извлекаемого вещества в твердом состоянии, но содержит его в растворенном виде. Эта часть играет роль магистрали, по которой осуществляется вынос вещества из центральной области. Осредненное по объему содержание вещества выразится формулами (рис. 1.3) [c.12]

Исследования химических реакций в неглубоко замороженных многокомпонентных растворах позволили экспериментально продемонстрировать структурную и фазовую неоднородность этих систем (в том числе и при температурах ниже эвтектических), подтвердить существование в них областей с подвижностью молекул, сравнимой с подвижностью в жидких средах, а также предложить кинетические модели, на количественном уровне описывающие протекание соответствующих реакций и объясняющие экстремальные температурные зависимости скоростей химических процессов в таких системах (см. обзорные работы [3, 19-21]. Было установлено, что неглубоко замороженные многокомпонентные растворы не являются полностью твердыми не только в области фазовой диаграммы между линиями ликвидуса и солидуса, но и значительно ниже последней. Как раз в этих неотвержденных зонах, названных в работе [22] незамерзшей жидкой микрофазой (НЖМФ), молекулы обладают достаточно высокой подвижностью. Если реагенты хорошо растворимы, то они концентрируются (в предельном случае - полностью) в НЖМФ. [c.72]

Дефекты в кристаллах различаются по типу и происхождению. Значительная их часть (фазовые неоднородности, включения, дефекты упаковки, дислокации) возникают уже в процессе изготовления слитков. Последующая глубокая пластическая деформация, неизбежная при производстве сортового металла, дополнительно порождает дефекты, прежде всего дислокации. В дефектных местах кристаллической поверхности имеют место значительные флуктуации термодинамических свойств решетки и энергии активации электрохимических процессов. Особенно резко изменяются свойства металла в местах включения инородных фаз (карбидов, гидридов, нитридов, окислов и др.). Другим источником энергетической, а следовательно, и кинетической неоднородности, несомненно, являются дефекты пассивирующей пленки. Ясно, что этот фактор тесно связан с дефектами самого металла. Поэтому скорости растворения пассивного металла для разных микроучастков поверхности должны существенно отличаться друг от друга и изменяться с течением времени. Последнее обстоятельство отражает динамику как выхода внутренних дефектов решетки на поверхность растворяющегося кристалла, так и процессов пленкообразования. Представления о неизбежном существовании активных пор в пассивирующей окисной пленке и о роли электрокапиллярных явлений в этих порах развиты Шултиным [27]. [c.69]

Перевод системы из жидкой фазы в замороженное состояние может стимулировать химические реакции. Например, окисление гидразобензола (см. рис. 8.8) 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксилом в замороженном диоксане (rnn —П,8°С) протекает достаточно быстро [W0=l,7-lQ-7 моль/(л-мин) при +8°С]. В жидкой фазе при температурах, близких к 12 °С, реакция практически не идет. Полученные результаты связаны с фазовой неоднородностью замороженных растворов. При замораживании эффективная концентрация реагентов значительно возрастает и приводит к резкому увеличению скорости процесса. В результате конкуренции двух факторов увеличения локальной концентрации реагентов и уменьшения константы скорости при понижении температуры, — в замороженных растворах наблюдается экстремальный характер зависимости скоростей реакций от температуры. Степень концентрирования растворенных веществ зависит в первую очередь от криоскопических свойств растворителя и возрастает при переходе [c.211]

Представления о тесной связи фазовой неоднородности замороженных растворов и кинетики протекающих в них процессов приемлемы, на наш взгляд, и для объяснения механизма радиофотолюминесценции органических веществ при низких температурах [551, 604, 605]. В работе [551] для объяснения этого явления предложен механизм, основанный на представлениях о туннельном механизме переноса зарядов. Исследовалась радиофотолюминесценция образцов метилциклогексана, облученных у-лучами при 77 К. В экспериментах, которые проводили в целях проверки предложенной модели, в образец для увеличения интенсивности радиофотолюминесценции в качестве люминофора вводили тетраметил-парафенилендиамин и предполагали, что -при замораживании образцов люминофор распределяется в матрице равномерно. На самом деле могло происходить концентрирование вводимой добавки и в результате получиться фазовонеоднородные образцы. Если это в самом деле так, экспериментальные результаты можно объяснить иначе. Интересно, что для изотермической люминесценции обнаружены по существу аналогичные экспериментальные кинетические закономерности, что и для инициированной полимеризации формальдегида [172]. [c.227]

Трактовка микроструктуры сплавов, более богатых кремнием (48, 49, 50, 51 вес. %), также не вызывает затруднений. По мере увеличения его концентрации заметна фазовая неоднородность, выражающаяся в выделении типично эвтектических образований по границам кристаллитов, причем их количество постепенно возрастает, заполняя все большее пространство видимого поля шлифа и вытесняя полигональные зерна с характерной штриховатостью, свойственные силициду Мп511,7з —Мп51,,75 (47,00—47,25 вес. % 51). [c.287]

На рис. 6.22 приведена обобщенная схема процессов, протекающих при взаимодействии гидрофобных полимеров с водой. Этот процесс следует рассматривать как сложный, многостадийный, включающий этапы диффузионного насыщения материала водой в соответствии с гидратными числами функциональных групп мономерных звеньев и гидрофильностью других компонентов образование пересыщенных растворов, их распад, формирование и рост осмотических ячеек термоокислительную деструкцию, приводящую к образованию новых гидрофильных компонентов, увеличивающих сорбционную емкость материала накопление необратимых изменений в химической структуре материала, его застекловыванне, фиксацию фазовых неоднородностей. На каждой из этих стадий, в зависимости от конкретного состава и природы полимерной матрицы, могут возникать дополнительные процессы фазовые переходы в системе продукты деструкции — полимер — [c.248]

Структурная и фазовая неоднородность многокомнонентпых систем зависит от многих причин. Важную роль играет скорость охлаждения. При скоростях закалки до 10 град сек фазовое состояние системы оказывается близким к термодинамически равновесному. При этом образование в замороженных матрицах жидкой фазы связано с тем, что включение растворенных веществ в кристаллическую решетку твердого растворителя требует больших затрат энергии, чем ее расходуется на повышение термодинамических потенциалов при увеличении концентрации компонентов в жидких включениях. [c.320]

Механическую стабильность каталитического реактора с кислородпроницаемыми мембранами увеличивают, используя мембраны нанесенного типа. Пористый носитель значительно повышает прочностные свойства всего изделия, нанесение тонкого мембранного слоя на поверхность носителя позволяет уменьшить его фазовую неоднородность в ходе протекания процесса и снизить механические напряжения, связанные с этим. [c.38]

Из-за явления анизотропии, а для сплавов и по причине фазовой неоднородности металла, скорость травления по различ-, ным граням кристаллов оказывается неодинаковой, что и создает рельефность шлифа. Выявленную таким образом структуру металла можно наблюдать с помощью металлмикроскопа. Иногда кристаллиты так крупны, что видны невооруженным глазом. [c.17]