Фосген поликарбонаты

Реакция дифенилолпропана с фосгеном, ведущая к получению поликарбонатов, может быть осуществлена фосгенированием в растворе пиридина или поликонденсацией на поверхности раздела фаз с использованием водных растворов щелочных производных дифенилолпропана и раствора фосгена. [c.41]

Еще одним способом синтеза поликарбонатов является поликонденсация на поверхности раздела фаз. При этом способе поликарбонат образуется в результате фосгенирования щелочных производных дифенилолпропана. Как отмечалось выше, в отсутствие пиридина реакция фосгена с дифенилолпропаном протекает очень медленно. Если в зоне реакции имеется вода, которая гидролизует фосген и [c.42]

Дифенилолпропан используют для получения эпоксидных смол (в сочетании с эпихлоргидрином) и поликарбонатов (при конденсации с фосгеном) в- [c.374]

Большое влияние на получение поликарбонатов с оптимальным молекулярным весом оказывают монофункциональные соединения, такие как фенол, в большом количестве содержащийся в техническом бисфеноле А и способный в условиях синтеза вступать в реакцию с фосгеном, приводя к обрыву растущей цепи. Так, присутствие 0,1% фенола (от взятого в реакцию бисфенола А) снижает молекулярный вес полимера с 28 000 до 16000 [7]. [c.17]

При взаимодействии раствора фосгена в органическом растворителе и щелочного раствора бисфенола А на границе раздела фаз образуется полимерная пленка. Рост полимерной пленки происходит со стороны, прилегающей к водной фазе. В этом случае не бисфенол А, а фосген должен диффундировать через первоначально образовавшуюся пленку к реакционной зоне. Таким образом молекулярный вес поликарбоната зависит от следующих факторов [c.36]

Повышенное содержание хлора в фосгене при получении поликарбонатов приводит к нарушению нормального протекания процесса п к образованию соединений, вызывающих потемнение полимера в процессе его переработки. Наличие хлористого железа, являющегося нелетучим соединением, не препятствует синтезу поликарбонатов при использовании газообразного фосгена. [c.50]

Такие поликарбонаты получают взаимодействием бисфенолов с фосгеном в инертном растворителе (метиленхлориде) в присутствии пиридина или триэтиламина при 20—30 °С. Для получения смешанных поликарбонатов используют смеси бисфенолов адамантанового ряда с бисфенолом А в различных соотношениях [25]. [c.246]

Реакцию поликонденсации диолов с хлорангидридами карбоновых кислот используют главным образом для синтеза поликарбонатов [9, 10]. Наиболее важные в промышленном отношении поликарбонаты получают из бисфенолов и фосгена. В отличие от продуктов взаимодействия алифатических диолов с фосгеном эти поликарбонаты имеют более высокие температуры размягчения и стеклования. Они растворяются в ряде органических растворителей (в хлорированных углеводородах и циклических эфирах) обладают высокой стойкостью к воде и водным минеральным кислотам, но деструктируются под действием щелочей, аммиака и аминов. Реакции между диоксипроизводными и фосгеном [c.197]

Диоксибензол, фосген Поликарбонаты, НС1 AI I3 в хлорбензоле, в токе азота, нагревание 12 ч. Выход 99,5% [2014] [c.302]

Полиэфиры дифенилолпропана и уголь- ной кислоты. Поликарбонаты. Дифенилолпропан может реагировать с фосгеном, однако прямое фосгенирование дифенилолпропана при низких температурах протекает очень медленно. Повышение температуры до 150 °С приводит к заметному увеличению скорости реакции. При 80—200 °С под давлением и в присутствии катализаторов [амины или соли аминов МН(С2Н5)2, N( 21 3)3, дСНз)2МН-НС1, (СНз)2Ы—(СН2)б—М(СНз)2 и др.] образуются хлор-угольные эфиры дифенилолпропана [c.41]

Эти аддукты обладают большей реакционной способностью по отношению к алифатическим и ароматическим оксисоединениям, чем соответствующие производные угольной кислоты " . При взаимодействии аддуктов с оксисоединениями получаются эфиры угольной кислоты и гидрохлорид пиридина. Последний с фосгеном и эфирами хлоругольной кислоты не образует реакционноспособных соединений. Поэтому, как показано на схеме реакции, необходимо брать по крайней мере 2 моль пиридина на 1 моль дифенилолпропана. Для образования высокомолекулярного поликарбоната с хорошими свойствами необходимо вести реакцию в жидкой фазе, поэтому берется избыток пиридина по сравнению с рассчитанным количеством. Избыточное количество пиридина — дорогостоящего растворителя с неприятным запахом и токсичного — может 6biTjj заменено другим инертным растворителем. [c.42]

Гидролиз фосгена и хлоркарбонатных групп может быть уменьшен введением фосгена в двухфазную смесь щелочного раствора-дифенилолпропана и инертного несмешивающегося с водой растворителя или при взаимодействии раствора фосгена в инертном растворителе с раствором фенолята. Поликарбонат получается с лучшими свойствами в том случае, если в инертном растворителе растворим не только фосген, но и поликарбонат. В качестве инертного растворителя используются хлорированные алифатические углеводороды, иапример метилеихлорид . [c.43]

Дифенилолпропан может взаимодействовать с К,Ы -карбонилди-имидазолом, что также приводит к поликарбонатам. Штааб впервые синтезировал замещенный диамид угольной кислоты — К,Ы -карбонилдиимидазол — взаимодействием имидазола с фосгеном. Автор исследовал также реакционную способность этого соединения и нашел, что оно легко реагирует с алифатическими и ароматическими окси- и аминосоединениями и может быть использовано для связывания амино- и оксигрупп этих соединений с карбонильным остатком, так же, как и фосген. Реакцию Ы,Ы -карбонилдиимидазола с дифенилолпропаном можно записать так [c.46]

Этот метод осуществляется в различных вариантах, но наибольшее распространение получил способ фосгенирования дифенилолпропана в смеси раствора дифенилолпропана и пиридина с метилен-хлоридом,,в котором растворяются и фосген, и образующийся поликарбонат (гомогенный способ). Пиридин в данном случае является не только растворителем, но и акцептором хлористого водорода. По-видимому, он служит и катализатором процесса. Иногда вместо пиридина применяется водный раствор едкого натра, при этом в качестве катализатора используются лцетат натрия, тетраметилам-монийбромид и др. [c.76]

В реактор поликонденсации 1 загружают воднощелочной раствор дифенилолпропана из аппарата для растворения 2, затем добавляют метиленхлорид и катализатор и при 20—25 С пропускают газообразный фосген. Выделяющееся тепло реакции отводится при помощи холодной воды, подаваемой в рубашку аппарата. Образующийся полимер растворяется в метиленхлориде. Содержимое реактора в виде вязкого раствора поступает в декантатор-промыватель 5, в котором оно промывается водой и раствором соляной кислоты, а затем в аппарат для обезвоживания 6. Пары воды, проходя через насадочную колонну 7, конденсируются в холодильнике-дефлегматоре 8 и собираются в сборниках водного слоя. Раствор полимера поступает в аппарат 9, где полимер высаждается осадителем (метанол или ацетон). Суспензия поликарбоната фильг-руется на фильтре 11 (барабанный или нутч-фильтр). Смесь растворителя и осадителя поступает на регенерацию и ректификацию, а порошок полимера в сушилку 12 и далее в гранулятор 13 для получения гранул. [c.76]

Дифенилолпропан из бункера-дозатора 1 подается в аппарат 2, в котором при перемешивании готовится водный раствор дифенолята натрия. Полученный раствор из сборника 3 через дозатор 4 непрерывно поступает в реактор каскада реакторов 6. Сюда же подаются метиленхлорид и фосген. Образующийся низкомолекулярный поликарбонат перетекает в реактор 7. В реактор 8 каскада (для повышения молекулярного веса поликарбоната) подается катализатор (алкиларилхлорид аммония). Во всех реакторах поддерживается постоянная температура, равная 30 С. [c.76]

Если пропускать фосген в раствор дифенилолпропаиа в углеводороде, эмульгированный в водном растворе едкого натра при 20—30°, образуется полиэфир с молекулярным весом около 150 ООО. В зависимости от свойств исходного фенола температура плавления поликарбонатов колеблется от 180 до 300", температура стек-пования от 130 до 170 . Поликарбонаты представляют собой высококристаллические полимеры, легко поддающиеся ориентации. [c.426]

Поликарбонаты получают конденсацией диана (разд. 9.2.1.1.4) с фосгеном. Они являются отличным конструкционным материалом для изготовления точных деталей и могут заменить при этом легкие и цветные металлы. Устойчивы к термическим и химическим воздействиям, легко обрабатываются, Торговые названия макролон, лексан. [c.293]

Синтез поликарбоната можно осуществить полнконденсацней дифенилол-пропана с фосгеном [c.710]

Фосген, низший представитель ряда дихлорангидридов дикарбоновых кислот, можно применять непосредственно в реакции с дифенолами для получения поликарбонатов [68, 69], Реакция легко протекает в растворе пиридина или в водном растворе едкого натра. Поликарбонаты можно также получать нз дифенолов и днал-килкарбонатов реакцией переэтерификации [66, 96]. [c.152]

ФОСГЕН (дихлорангидрид угольной к-ты) С(0)СЬ, (пл —118 С, tmn 8,2 °С d[ 1,420 плохо раств. в воде, хорошо — в орг. р-рителях. Влагой воздуха гидролизуется медленно, в воде — быстро. Получ. из СО и СЬ над активиров. 5Т лем. Примен. для получ. р-рителей (напр., диэтилкар-бонатг), красителей трифенилметанового ряда, лек. ср-в, поликарбонатов и др. Обладает удушающим действием смертельная конц. 0,1—0,3 мг/л при экспозиции 15 мин ( скрытый период действия до 12 ч и более). Защита от ф.— противогаз. Использ. как ОВ в 1-ю мировую войну 1914—18. [c.626]

В кслбу помещают дифенол, п-третичный бутилфенол, NaOH и 210 мл воды. Как только все вещества растворятся, добавляют сульфат натрия и метиленхлорид. Смесь перемешивают со скоростью 100 об/мин, вводят лаурилсульфат натрия и триэтиламин, растворенные в небольшом количестве воды смесь охлаждают до 20° С и начинают пропускать фосген. в течение 50 мин. После этого перемешивание продолжают в течение еще 1 ч. В реакционную смесь добавляют лигроин для осаждения полимера, продукт собирают на фильтре и промывают двумя порциями воды (по 50 мл). Поликарбонат нагревают при 90°С в течение [c.121]

Разложение фосгена триэтиламином происходит и при синтезе поликарбонатов на поверхности раздела фаз [12]. Было показано, что при введении триэтиламина в органическую фазу, до ее насьщения фосгеном, во всех случаях образуются низкомолекулярные продукты конденсации, независимо от природы применяемых растворителей, т. е. определяюш,ей является реакция разложения фосгена триэтиламином, протекающая с высокой скоростью. Было показано, что разложение фосгена триэтиламином протекает и при его введении в водно-ще-лочную фазу. При этом максимальный выход и молекулярный вес полимера получаются при применении метиленхлорида, хорошо растворяющего образующийся поликарбонат и способствующего дальнейшему гомоген- [c.18]

При этом для любого бисфенола оптимальный избыток щелочи определяется его строением и не зависит от концентрации бисфенола в системе и природы органической фазы [10]. Экспериментальные данные показывают, что при синтезе поликарбонатов на поверхности раздела фаз оптимальное количество щелочи составляет 150—240% от теоретически необходимого при оптимальном избытке фосгена, равном 20—60% от эквимолярно-го. Если предположить, что это количество фосгена расходуется за счет гидролиза и других побочных реакций, то остается 60—80% избыточной щелочи, не участвующей в реакции. Кроме того, как показано ниже, рост полимерной цепи может происходить с большой скоростью и при взаимодействии комплексов бисфенола и триэтиламина непосредственно с фосгеном, в отсутствие щелочи. Следовательно, наличие на концах растущей цепи фе-нолятных групп не является единственным обязательным условием для протекания процесса синтеза иоликарбо- [c.19]

Было показано [5, 12], что эффективность третичных амниов и различных солей четвертичного аммониевого основания, используемых в качестве катализаторов при получении поликарбонатов межфазной иоликонденсацией, зависит от растворимости комплекса применяемого катализатора с фосгеном в органическом растворителе и от способности катализатора разрушаться при взаимодействии с фосгеном. Катализаторы, образующие с фосгеном комплексы, растворимые в органическом растворителе, и не разрушающиеся при взаимодействии с фосгеном, являются наиболее эффективными. Примерами таких катализаторов служат триэтиламин, триэтилбен-зиламмонийхлорид, диметилфенилбензиламмонийхлорид. [c.33]

Сложные структуры в процессе кристаллизации поликарбонатов на основе бисфенола А были получены из раствора различными методами [5]. При этом обнаружены ленты, фибриллы, глобулы и сферолиты. Существует мнение, что возникновение фибрилл следует рассматривать как промежуточную стадию образования сфероли тов, видимых в обычном микроскопе. Позднее была показана возможность образования сферолитов при медленном испарении растворителя из раствора поликарбоната на основе бисфенола А [6]. В этой же работе впервые подробно рассмотрены условия и возможность кристаллизации поликарбонатов, полученных поликонденсацией бисфенолов различного строения с фосгеном. Исходные бисфенолы являются производными ди(4-окси-фенил) метана и различаются заместителями у центрального углеродного атома или в ароматическом ядре При этом можно выделить, в зависимости от способно сти к кристаллизации, три группы полимеров. Первая группа поликарбонатов способна образовывать лишь структуры с ближним порядком (аморфное состояние), для второй группы характерно газокристаллическое со- [c.104]

Сс ц-п—ОН (К — фенил или алкил) в смеси с линейными олигомерами НОН ОН со средним молекулярным весом 500—5000 (К — остатки различных гликолей) также могут применяться для синтеза поликарбонатов [51]. Температура плавления таких блоксополимеров равна примерно 180 °С. Они химически стойки и могут использоваться для получения прочных и эластичных волокон и пленок. Термо-, свето- и хемостойкий блоксопо-лимер получают по реакции бисфенолов с полилактоном Н[0НС(0)] ХН Х[С(0)Н0] Н (К и К —алкилен, Х О или мн", К" = н или алкил, и —2—20) и фосгеном в среде растворителей основного характера [52]. Получаемые эластомеры имеют температуру плавления 220—250 °С и также используются для изготовления волокон. [c.252]

Смешанные поликарбонаты, содержащие имидные группы, могут быть получены замещением части бисфенола гидроксилсодержащим диимидом пиромеллитовой кислоты при взаимодействии с фосгеном на поверхности раздела фаз [61]. Вместо диимида пиромеллитовой кислоты можно использовать тетрахлорфталимид (0,1-— 10% от массы бисфенола). При этом получаются поликарбонаты с концевыми имидными группами [62]. [c.254]

Фосфорсодержащие полимеры, наряду с другими цен ными свойствами, обладают негорючестью. В связи с этим введение в цепь поликарбонатов атомов фосфора представляет особый интерес. Обычно такая модификация осуществляется при использовании наряду с фосгеном дихлорангидридов фосфорсодержащих кислот, например дихлорангидридов метилфосфиновой кислоты, фенилфосфорной кислоты, а также хлорокиси фосфора 80]. [c.259]

Одним из способов получения сшитых поликарбонатов является синтез ненасыщенных полимеров с последующей их полимеризацией. Для получения таких сшивающихся гомо- или смешанных поликарбонатов используют алкенилзамещенные ароматические диоксисоединения, например аллиловые эфиры бис(фенил)алка-новой кислоты [99], 2,2-ди (4-окси-З-аллилфенил) пропан, винилгидрохинон и другие [ЮО]. Так, поликонденсацией с.месей бисфенола А и 2,2-ди(4-окси-З-аллилфе-нил)пропана с фосгеном получают линейные термопластичные поликарбонаты, содержащие ненасыщенные группы, которые при нагревании, облучении или в присутствии различных инициаторов могут переходить в неплавкое и нерастворимое состояние [101]. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология