Спектр нормальный

Рис. 10.15. Гомоядерный -спектр все того же соединения 1 из гл. 8 (только часть спектра, нормальный одномерный спектр приведен над контурными представлениями). Время регистрации по. /-координате было около 2,5 с. Контурное представление такого спектра не является идеальным. При высоком пороговом значении интенсивности в контурном представлении хорошо разрешаются детали интенсивных пиков, но пропадают некоторые резонансные сигналы (слева). Если же понизить пороговое значение при построении контурного спектра, то его интерпретация становится неоднозначной (справа).

Обстоятельный критический анализ теории распространения турбулентных пламен был выполнен А. С. Соколиком [21]. Им, в частности, указывалось на основное противоречие ламинарной модели, согласно которой различие Ын и Ыт объяснялось высокоразвитой поверхностью горения в турбулентных пламенах. В этом случае скорость ламинарного пламени оказывается недостаточной для мгновенного охвата пламенем каждого объема смеси, образующегося при дроблении. Отмечалось, что свойственная ламинарным пламенам последовательность излучения [(СС) - ОН (СН) (С02) (Нг0) ] и интервалы между границами излучения (СИ) и (СС) в турбулентных пламенах существенно различны. Наблюдаемая в турбулентных пламенах последовательность излучения [(СНО) ->(СН) (ОН) ->(СС) ] соответствует излучению при самовоспламенении (переход спектра голубого пламени в спектр нормального горячего пламени). Этот факт рассматривается как доказательство сгорания объемов свежей смеси, забрасываемой при турбулентном горении в факел пламени, вследствие его самовоспламенения. С учетом этого А. С. Соколиком предложена модель турбулентного распространения пламени, согласно которой объемы свежей смеси, непрерывно поступающие в факел, последовательно самовоспламеняются. [c.138]

Конфигурация углеродных атомов в углеводородных ионах во многих случаях может быть определена на основании рассмотрения энергетики процесса [46] без использования меченых соединений. Исследование потенциалов появления ионов (СаНб) . (СзН ) и (СбНи) в масс-спектрах нормальных [c.25]

Числа степени вырождения, а также активность в спектрах нормальных колебаний многоатомных молекул с разнообразными типами симметрии хорошо исследованы и сведены в таблицы, из которых по формуле молекулы можно определить активность в инфракрасном спектре, тип точечной группы, степени вырождения и др. [c.93]

Правильное объяснение причин расхождения между теорией Эйнштейна и опытом заключается в том, что нельзя приписывать твердому телу только одну определенную частоту колебаний, так как колебательное движение атомов вследствие сильного взаимодействия между ними носит коллективный характер и, следовательно, реальный кристалл представляет собой систему не независимых, а связанных осцилляторов. Следовательно, задача точного определения теплоемкости твердого тела сводится к учету всех возможных колебаний его атомов, т. е. к учету всего спектра нормальных колебаний. Так как твердое тело —система с огромным числом степеней свободы, то распределение частот нормальных колебаний в нем носит квазинепрерывный характер, т. е. можно ввести понятие о числе колебаний, попадающих в некоторый интервал частот от V до v + dv. Обозначим это число через g v)dv, где g v) — число колебаний, приходящихся на единичный интервал частоты. Величина g (v) называется функцией распределения по частотам (спектральная функция). [c.72]

В ИК-спектре нормального комплекса меди с комплексоном 2 3 11 в твердой фазе имеется интенсивная полоса поглощения 1580 см , характерная для некоординированных карбоксильных групп, и лишь очень слабая полоса в области валентных колебаний координированной карбоксильной группы—1615 M-. Таким образом, комплексон выступает в нормальных комплексах двухзарядных катионов как тетрадентатный лиганд (2 3 11а), что и объясняет сравнительно малую их устойчивость [c.236]

Обычно возмущения удобно представлять в виде суперпозиции нормальных мод, каждую из которых можно рассматривать независимо, поскольку уравнения линейны. В этом случае основная задача состоит в определении спектра нормальных мод, определяющего возмущение. [c.448]

Таким образом, теория Дебая рассматривает сложное движение центров масс связанных между собой N элементов решетки. Это сложное движение (колебания решетки) предполагается эквивалентным движению ЗЫ независимых одномерных гармонических осцилляторов. Координаты этих гармонических осцилляторов называются нормальными координатами, а их колебания называются нормальными колебаниями. Внутренняя энергия и теплоемкость твердого тела состоят из аддитивных вкладов отдельных нормальных колебаний. Для расчета теплоемкости (вывода формулы, описывающей зависимость теплоемкости от температуры) необходимо знать частотный спектр нормальных колебаний. Частотный спектр нормальных колебаний может быть рассчитан теоретически путем использования так называемого секулярного уравнения. В случае простой решетки решение секулярного уравнения содержит три частотных (акустических) ветви, которые соответствуют трем возможным независимым ориентациям вектора поляризации волн решетки, т. е. трем типам упругих волн, возбужденных в решетке (двум поперечным и одной продольной). Простота формулы Дебая и является следствием ряда упрощений, сделанных при ее выводе. [c.112]

В значительно большей степени атомное строение твердых тел было учтено в теории теплоемкости, предложенной Борном и Карманом [3]. В этой теории твердое тело рассматривается как решетка, состоящая из точечных масс, соединенных между собой пружинами. Борн и Карман не только рассмотрели действие центральных сил, но попытались учесть силы, действующие между атомами на более дальних расстояниях. В случае наиболее простой модели, какой является одномерная модель с центральными силами, действующими между ближайшими соседними атомами, они показали, что допущение Дебая о том, что дисперсия скорости упругих волн отсутствует, неправомерно. В теории Борна — Кармана учитывалось, что граничная частота сот (частота обрезания спектра нормальных колебаний) должна [c.112]

Теория позволяет вычислить температурную зависнмость теплоемкости, если известна модель межатомных сил. В ряде простых случаев теоретические расчеты хорошо совпадали с результатами экспериментальных исследований. Однако расчет частотного спектра, знание которого позволяет вывести формулу для теплоемкости, оказывается очень трудной задачей. Для этого необходимо знать все силовые постоянные и потенциал взаимодействия между атомами. Однако и тогда решение секулярного уравнения оказывается достаточно сложным. Кроме того, в реальных твердых телах приходится иметь дело со сложными решетками. Если элементарная ячейка такой решетки содержит п структурных элементов, то к акустическим ветвям, получающимся при решении секулярного уравнения, добавляются 3 (п—1) оптических ветвей, которые при определенных условиях отделены друг от друга и от акустических ветвей энергетическими щелями. Все это значительно осложняет расчет спектра нормальных колебаний. [c.113]

Масс-спектры нормального парафинового углеводорода, а-олефинового и а-ацетиленового с десятью углеродными атомами в молекуле приведены на рис. 137. [c.345]

В спектрах сульфидов (I)—IV) имеется интенсивная (/о= 15- 40) деполяризованная линия 1030—1070 см интенсивность которой в спектрах нормальных парафинов обычно меньше (/о=5-=-20). В спектрах сульфидов интенсивность этой линии уменьшается при удлинении углеводородной цепочки. [c.166]

Еще одним классом широко изучаемых соединений являются парафиновые углеводороды. Здесь спектроскопия кристаллов при низких температурах играет очень большую роль при отнесении колебаний. Доказательство действия межмолекулярных сил было найдено впервые в спектрах нормальных парафинов. В 1954 году (и ранее) Браун и др. [8], а также Стейн и Сезерленд [96] опубликовали спектры кристаллических нормальных парафинов. Недавно Снайдером [92, 93] была выполнена, по-видимому, более полная работа по ряду спектров, в которой было сделано отнесение внутренних колебаний всех н-парафинов, содержащих от 20 до 30 атомов углерода. Он перенес свое отнесение также на спектр полиэтилена и ясно показал эффекты, связанные с различиями кристаллической структуры, найденными в ряду этих углеводородов. [c.604]

Интенсивности осколочных ионов наибольшие в области масс 43, 57, 71. При нарастании числа углеродных атомов в ионе происходит плавное уменьшение интенсивностей пиков, при этом наибольшими пиками в каждой группе являются ионы nH +j. Плавное спадание интенсивностей вплоть до молекулярного пика — весьма характерная особенность масс-спектров нормальных парафиновых углеводородов, которая может быть использована в ана- [c.30]

При исследовании масс-спектров нормальных парафиновых углеводородов на различных приборах было показано, что коэффициент чувствительности пиков молекулярных ионов во всех случаях является функцией молекулярного веса [85]. Характер этой зависимости, описываемой интерполяционной формулой, несколько изменяется при переходе от одного прибора к другому. [c.53]

Масс-спектры нормальных перфторпарафинов [c.278]

Молекулярные параметры. Длнна связей и угол связи молекулы воды определены с высокой степенью точности из колебательно-вращательного спектра нормального и изотопного водяного пара [19, 76, 84, 153 и др.]. Остановимся на результатах этих определений (табл. 1.2). [c.10]

Таблица 1. Масс-спектры нормальных парафиновых углеводородов,

При разработке метода использовались масс-спектры, опубликованные в [7], а также масс-спектры индивидуальных нормальных парафиновых углеводородов Qg— ao и gg (чистота 99,95%), снятые на отечественном масс-спектрометре МХ-1303 (температура ионизационной камеры 250 С, ток эмиссии катода 1,5 ма, ионизирующее напряжение 50 зв, ускоряющее напряжение 2 кв). В табл. 1 сопоставлены масс-спектры нормальных парафиновых углеводородов, полученные на МХ-1303 при 250 °С и опубликованные в каталоге [7]. [c.408]

Таблица 2. Величины отношения характеристических интенсивностей к интенсивности пиков молекулярных ионов в масс-спектрах нормальных парафиновых углеводородов

Рис. 3. Зависимость отношения 371//молОТ молекулярного веса в масс-спектрах нормальных парафиновых углеводородов

Масс-спектры нормальных алканов и изоалканов ие одинаковы, поэтому по многих случаях соединения этих типов можпо отличить друг от друга. Для довольно простых смссей, например для нефтяных парафинов, можно произвести детальный анализ спектров и получить вполне надежные результаты. В табл. 10 и 11 приведены результаты исследования парафина, проведенного двумя лабораториями [4, 8]. [c.353]

ЮВЫХ углеводородов было пока 5ано, что интенсивность пиков молекулярных понов для изомеров нормального и разветвленного строения существенно различна. Наиболее отчетливо это различие проявляется в величине отношения суммарной интенсивности характеристических ионов (243) к величине пика молекулярного иона Р [281, 282]. В табл. 18 приведены отношения интенсивностей характеристических ионов к молекулярному, рассчитанные по масс-спектрам нормальных метановых углеводородов, снятым на модифицированном [183] отечественном масс-спектрометре МС-1, масс-спектрометре МХ-1303 и опубликованным в каталоге [76]. [c.152]

Несмотря на значительные количественные различия в спектрах нормальных и разветвленных алифатических углеводородов, масс-спектрометрически однозначно определить структуру удается лншь для соединений со сравнительно низкой степенью разветвления. Некоторые отличия были обнаружены, например, в спектрах монометилалканов с различным положением СНз-группы [26]. Так, при изменении п от 11 до 20 отношение [c.29]

Измерения отношения Н Н в продукте методом ядерного магнитного резонанса показывают, что содержание дейтерня составляет 24,4 1 ат. %. Спектр поглощения в ультрафиолетовой области идентичен спектру нормального стирола, если не считать, что пик 2820 А смещается к 2825 А. [c.284]

Наиболее подробно исследованы оптические характеристики ег- Оптический спектр поглощения ег во всех жидкостях представляет собой широкую бесструктурную полосу. В спектрах нормальных одноатомных спиртов максимум полосы еТ (Амакс) нахо -дится в области 620—730 нм. Для разветвленных одноатомных спиртов максимум сдвигается в длинноволновую сторону по сравнению с нормальными спиртами. Например, в бутаноле-1 Ямако лежит при 680 нм [15], а в 2-метилпропаноле-2 — при 1280 нм [15]. При переходе к многоатомным спиртам наблюдается синий сдвиг полосы ег. В спектрах метанола, этиленгликоля и глицери-Н2 Ямакс находится соответственно при 620, 580 и 550 нм [15—19]. В спектрах аминов, амидов, простых эфиров, углеводородов полоса оптического поглощения ег находится в ИК-области. В частности, в спектрах метиламина, Ы,Н-диметилформамида, диэтилового эфи-ра и н-гексана Я-макс лежит при 1700 1680, 2300 и 1600 нм соответственно [20—23]. [c.125]

Вместе с тем наиболее достоверные сведения о строении алкильных заместителей дает применение масс-спектрометри-Ческого и газохроматографического пиролизов. Исследования [43, 98] показали, что во всех масс-спектрах с повышением температуры соотношение интенсивностей основных пиков в пределах 10—12% сохраняется. Наиболее интенсивными являются группы пиков, характерные для масс-спектров нормальных углеводородов до Се. [c.45]

В более поздней статье Мага и Виаллар [1296, 1297 приводят новые данные по масс-спектрам углеводородов. Наиболее интересно то, что лишь один из двух осколков, образующихся при разрыве данной связи, несет заряд относительное содержание ионов Н и Н всегда мало. Это указывает на то, что заряд остается на большем осколке при разрыве связи С—Н в ионизированной молекуле. В масс-спектрах нормальных парафиновых и олефиновых углеводородов отношения [c.331]

Лорке [320] рассмотрел вероятность переходов изолированной молекулы из основного состояния в электронно-возбужденное, соответствующее однозарядному иону, при условии бомбардировки молекулы моноэнергетическими электронами. На основании эмпирических соотношений он рассчитал масс-спектр бутадиена-1,3 [321], а совместно с Д Ором и Моминьи [145] —масс-спектры азота, кислорода, окиси азота, окиси углерода, двуокиси углерода и воды. Мейерсон [353] исследовал влияние энергии электронов в некоторых процессах электронного удара для двух дейтерированных п-ксилолов, двух дейтерированных толуолов и дейтерированного бензилхлорида. Ватанабе [504] создал теорию электронного удара для СН4, С04, СТ4. Когесхолл [102] исследовал масс-спектры нормальных парафинов от Се до С30 для установления количественных соотношений, которые могут быть предсказаны любой теорией образования ионов при электронном ударе. [c.662]

Из анализа спектров поглощения монозамещенных бензола было установлено, что величина колебания 445 см остается практически постоянной в спектрах нормальных моноалкилбензолов, начиная с этилбензола, а также в спектрах соединений с радикалами произвольной структуры, но присоединенных к бензольному кольцу посредством СНг-группы (рис. 4. 6, сплошная линия). Су- [c.133]

Интенсивности пиков осколочных ионов наибольшие в области массовых чисел 43, 57, 71. При нарастании числа углеводородных атомов в ионе происходит плавное уменьшение интенсивностей пиков, при этом наибольшими пиками в каждой группе являются пики ионов С Н2п+1. Плавное спадание интенсивностей вплоть до пика молекулярного иона — весьма характерная особенность масс-спектров нормальных парафиновых углеводородов, которая может быть йспользована в аналитических целях, поскольку возникновение любого максимума на этой кривой означает наличие заместителя в углеродном скелете молекулы. Физический смысл этого явления состоит в изменении энергии связи в месте присоединения заместителя, что обусловливает специфичность распада молекулярного иона. [c.45]

В табл. 4 приведены спектры нормальных и разветвленных перфторированных парафинов. Особенно интересно, что относительные интенсивности пика СзР у нентанов и гексанов различны. По-видимому, нерфторизопро пильный радикал не прини- [c.286]

Рис. 4-9. Стабил1.ность распределения интенсивности в масс-спектре нормального бутана.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология