Нитросоединения хлоридом олова

Реакция восстановления нитропроизводных до аминов была открыта в 1842 г. русским химиком Зининым, впервые превратившим нитробензол в анилин с помощью сульфида аммония. Открытие этой реакции положило основу развитию анилино-красочной промышленности. В общем виде процесс восстановления нитросоединений представляет систему реакций, в которых участвует нитросоединение как окислитель и другое соединение, играющее роль восстановителя. В качестве восстановителей используют самые разнообразные неорганические и органические вещества. Применение в технике нашли соединения, наиболее доступные по цене и удобные для практического использования металлы — железо, цинк, олово соли — хлорид олова, соли сернистой и сероводородной кислот. Широко применяется восстановление с помощью водорода в присутствии катализатора. В лабораторной, а в последние годы — ив заводской практике все большее значение приобретает восстановление смешанными гидридами металлов — алюмогидридом лития, боргидридом натрия. [c.94]

Большое число работ посвящено электролитическому восстановлению нитросоединений (как ароматических, так и алифатических) до аминов (см. табл. 67, стр. 367). В большинстве работ в качестве католитов использовались водные или водно-спиртовые растворы серной или соляной кислот. При проведении восстановления добавляли, как правило, следующие промоторы хлориды меди, титана и олова, молибденовую кислоту и сульфат ванадила. Чтобы не могла происходить перегруппировка промежуточного фенилгидро-ксиламина в л-аминофенол или его производные, концентрация кислоты не должна быть слишком высокой. В качестве катодов использовали никель (листы, проволока или сетка), свинец, свинец электроосажденный, медь (листы или сетка), ртуть и углерод (плотный или пористый). Нитрогруппа восстанавливается легко. Поэтому в случае некоторых соединений, содержащих, помимо питрогруппы, другую поддающуюся восстановлению группу, удается получить амин без восстановления этой второй группы при условии, если в процессе восстановления пропускается ток недостаточной силы. Например, восстановление нитрогруппы проводили в присутствии следующих групп арси-повой кислоты, карбоксильной группы в ароматических сложных эфирах п пиридинового кольца. Следует подчеркнуть, что в случае пикриновой кислоты одна нитрогруппа, очевидно, восстанавливается легче, чем другие, в результате чего удается получить динитроамин. о-Нитрофенол восстанавливается до о-аминофенола даже в щелочном растворе. Это связано с тем, что о-нитрозо-фенол перегруппировывается в оксимииохинон, который уже восстанавливается до аминофенола. [c.334]

Методы восстановления ароматической нитрогруппы хорошо известны. При установлении строения хлорамфеникола ССЬХХУ питрогруппу превращали в аминогруппу либо каталитическим путем (над платиной, с одновременным отщеплением неорганического хлорида), либо при действии олова и соляной кислоты [606]. Восстановление алифатических нитросоединений в амины или оксимы рассмотрено в двух обзорах [336, 499]. Удобным методом восстановления в амин является гидрирование над палладием [178] или никелем [423]. Восстановление соединения ССЬХХУТ без затрагивания олефиновой связи удалось осуществить действием железа в соляной кислоте или (лучше) с помощью амальгамы алюминия в метаноле [311]. [c.124]

Кроме рассмотренных основных методов получения ароматических аминов, в некоторых производствах используют методы восстановления нитросоединений цинком и оловом в кислой среде, амальгамой натрия, методы аминирования фенолов в присутствии хлоридов металлов, фосфатов аммония и др. Ввиду небольших масштабов применения эти методы здесь не разбираются. [c.176]

Восстановление. Ход восстановления нитросоединений сильнейшим образом зависит от pH среды и используемого восстановителя. Если нитробензол восстанавливать в кислой среде железом, оловом или хлоридом олова (П), то при этих условиях через промежуточное образование невыделяемых нитрозобензола и Ы-фенилгидроксиламина получают анилин. В нейтральной среде при восстановлении цинком и хлоридом аммония все же удается получить Ы-фенилгидроксиламин (т. пл. 81 °С). [c.512]

Восстановление нитросоединений хлоридом олова (II) происходит только при довольно длительном (до 1 часа) кипячении смеси этих веществ в растворе в токе СО2. [c.283]

Восстановление нитросоединений в амины с помощью цинка, олова, хлорида олова (И) используют очень редко даже в лабораторной практике предпочитают каталитическое гидрирование в жидкой фазе. [c.304]

Необычным восстановителем для ароматических нитросоединений приводящим одновременно к хлорированию, оказался безводный хлорид олова(П) [38] [c.473]

Восстановление нитросоединений. Нитросоединения могут быть восстановлены до первичных аминов под действием сильных восстановителей в кислой среде (см. раздел 2.2.3). Этим путем получают главным образом первичные ариламины. В качестве восстановителей могут быть использованы железо, цинк, олово, хлориды олова (И) или титана (III) в соляной кислоте, например [c.485]

Для количественного определения содержания нитросоединений в продукте обычно восстанавливают нитрогруппу в уксуснокислом растворе цинком или в солянокислом растворе хлоридом олова (II) с последующим количественным определением аминогруппы диазотированием. [c.75]

При восстановлении нитросоединений, содержащих и другие группы, способные к восстановлению (например, карбонильные группы), рекомендуется использовать хлорид олова(П). [c.366]

Несмотря на сложность, реакция восстановления ароматических нитросоединений в амины в кислом растворе протекает гладко при действии широкого круга восстанавливающих агентов, из числа которых в лабораторных условиях наибольшее применение находят металлическое олово и соляная кислота, а также хлорид олова (II). Хорошим методом является также гидрирование, однако эта реакция чрезвычайно экзотермична, и ее следует проводить с осторожностью (см. разд. 19-5,Г). [c.267]

Сравнивая перечисленные выше методы восстановления нитросоединений, следует отметить, что восстановление наиболее слабым восстановителем—хлоридом олова (II), всегда приводит к пониженным результатам. Этот метод нельзя рекомендовать для анализа нитросоединений, несмотря на то, что он применяется довольно часто. [c.272]

Анилин 6H5NH2 получают восстановлением нитробензола СбНйЫОг (рис. 32.2). Восстановителем служит хлорид олова (И), образующийся в результате взаимодействия соляной кислоты и металлического олова. При восстановлении нитросоединений хлорид олова (II) окисляется до хлорида олова (IV), который с соляной кислотой дает комплексный ион [5пС1б] . Продуктом реакции восстановления нитробензола является, таким образом, соединение состава [c.692]

При восстановлении нитросоединений хлоридом титана (III) получаются точные результаты, но этот анализ сопряжен с рядом неудобств,. Хлорид титана (III) обладает большей восстановительной способностью, чем хлорид олова, но все же он является не очень сильным восстановителем. Поэтому часто приходится проводить восстановление при нагревании. Высокая температура способствует побочным реакциям. [c.272]

Метод основан на восстановлении нитросоединений избытком раствора хлорида олова (II). При этом нитрогруппа восстанавливается до аминогруппы [c.283]

Обычно для анализа нитросоединений применяют 0,5 н. раствор хлорида олова (II). [c.283]

Нитросоединения можно восстанавливать различными вос-t становителями. Наиболее употребительны хлорид титана (П1), соли ванадия (II), соли хрома (II), хлорид олова (II), цинковая I пыль. [c.271]

По-видимому, такой же механизм имеют реакции восстановления цинком, оловом, алюминием, железом — эти восстановители значительно чаще применяют в производстве промежуточных продуктов, чем щелочные металлы. Так, для восстановления полицик-лических кетонов, хинонов, нитро-, нитрозо- и азосоединений применяют железо, цинк, олово и хлорид олова (II). При этом строение конечных продуктов во многих случаях зависит от того, в каких условиях ведется реакция (см., например, 16.4.2 и 16.6). В заводской практике для исчерпывающего восстановления нитросоединений широко используют железо (чугунная стружка) в присутствии электролитов. [c.449]

В качестве восстановителей применяют чаще всего олово или цинк и серную или соляную кислоту, а также хлорид олова (II) и соляную кислоту. При восстановлении твердых нитросоединений добавляют растворитель—спирт или уксусную кислоту. [c.132]

Этот метод основан на взаимодействии между хлоридом олова (II) и нитросоединениями в соответствии со следующим уравнением [c.633]

Хлорид олова(П) — сильный восстановитель. Он осаждает золото и серебро виде металлов из растворов их солей. Точно так же хлорид олова(П) восстанавливает ртуть из раствора хлорида ртути(И). Если же последний находится в недостаточном количестве, то он восстанавливается лишь до хлорида ртути(1). Кроме того, он восстанавливает соли железа(П1) в соли железа(П), окись азота(П) до гидроксиламина, а органические нитросоединения до аминов. [c.532]

При реакции ЗпС с алифатическими азоксисоеди пениями образуются симметричные двузамещенные гидразины [61] Аналогично тройная связь между атомами азота в диазониевых соединениях восстанавливается только до гидразогруппы [62]. Как и в случае металлического олопа, при восстановлении хлоридам олова до вольно часто образуются хлорзамещениые продукты Этот процесс можно считать главным для нитросоединений со свободным пара положением при восстановлении безводным хлоридом олова в ледяной уксусной кислоте, содержащей уксусный ангидрид [53]. [c.126]

В первых трех случаях о количестве определяемого нитросоединения судят по расходу титрованных растворов Т1 С1з, 50 или ЗпС , в четвертом случае полученное аминосоединение определяют методом диазотирования или бромометрически. Восстановление хлоридом олова (II) в последнее время выходит из употребления, так как этим методом нельзя получить достаточно точных результатов анализа. [c.376]

Для количественного определения азокрасителей, так же как нитрозосоединений (см. стр. 297), широко применяют в качестве восстановителя хлорид олова (II). Однако восстановление двухвалентным оловом происходит только при длительном нагревании и сопровождается побочными реакциями (см. стр. 271) поэтому часто результаты получаются неточными. В связи с этим для количественного определения органических красителей двухвалентное олово рекомендовать нельзя. В последнее время для этой цели, так же как и для количественного анализа нитросоединений, предложен ряд других восстановителей (например, соли двухвалентных ванадия и хрома). [c.322]

Р1алболее часто в качестве восстановителей используются хлорид титана (III), соли ванадия (II), соли хрома (II), хлорид олова (II), цинковая пыль. Восстановление обычно проводят в сильно-кисло11 среде. Выше описан (см. 153) метод определения нитро-соедпнений восстановлением цинковой пылью с последующим диазотированием. Однако весьма /добным и часто используемым методом является также ванадометрический метод определения нитросоединений. [c.269]

ПХНБ, содержащийся в препарате, растворяют в изопропиловом спирте и нитрогруппу восстанавливают известным количеством хлорида олова (II) в присутствии серной кислоты в атмосфере двуокиси углерода или азота. Избыток хлорида олова определяют иодометрически (раствор иода в иодиде калия) с применением крахмала для установления конечной точки титрования. Содержание ПХНБ находят по разнице в объемах раствора хлорида олова, израсходованного при анализе образца и в холостом опыте. Определению ПХНБ этим методом мешают любые другие нитросоединения, а также вещества, способные изменить окислительное состояние хлорида олова, иода или иодида калия . [c.536]

Кислый раствор хлората восстанавливается на платиновом катоде гораздо эффективнее, если в реакционной среде имеется небольшое количество ванадиевой кислоты, облегчающей превращение хлората в хлорид. Восстановлению нитросоединений до соответствующих им аминов часто способствуют добавленные в реакционную среду соли олова [21]. Добавление окислов сурьмы или мышьяка к сернокислой среде, используемой при восстановлении N,N-димeтилфeнилaцeтaмидa, значительно увеличивает выход фенилэтиламина [22]. Выход последнего на свинцовом катоде в результате использования катализирующих окислов увеличивается от 41 до 80%. Известно также, что добавление иода увеличивает скорость восстановления некоторых нитрссоединений до аминов [23]. [c.21]

Нитросоединения можно восстанавливать различными восстановителями. Наиболее употребительны хлорид титана (III), соли ванадия (II), соли хрома (II), хлбрид олова (И), цинковая пыль. [c.271]