Кислоты галогензамещенные, свойства

Так ведут себя по отношению ко многим кислотам углеводороды бензол, гексан и др., хотя и они в очень кислых и очень основных растворителях, проявляют свои кислотно-основные свойства. К таким растворителям относятся также четыреххлористый углерод и другие галогензамещенные углеводороды. [c.283]

Хорошо изучено также индуцированное дифференцированной сольватацией обращение относительной кислотности в ряду замещенных фенолов [131] и галогензамещенных карбоновых кислот [34а, 132]. В работе [214] опубликованы результаты сравнительного изучения кислотно-основных свойств кисло-род- и серосодержащих кислот и оснований (например, ROH и RSH) в газовой фазе и в растворе. [c.138]

Близки к ним по свойствам галогензамещенные бензойные кислоты [c.661]

По мере того как мы находим все новые типы соединений, способных принимать участие в Н-связи, становится ясно, что это взаимодействие имеет важное значение в обширном разделе современной химии. Поскольку удается обнаружить Н-связь с такими слабыми кислотами, как меркаптаны, тиофенолы и галогензамещенные алканы, и такими слабыми основаниями, как ароматические углеводороды, олефины и тиоэфиры, представляется целесообразным обратить внимание на еще более слабые взаимодействия, свойства которых походят на свойства Н-связи. Один пример такого взаимодействия был только что упомянут в разд. 12.2.1, а именно кристаллическая структура ароматических углеводородов, свидетельствующая о существовании притяжения между протонами ароматических групп С — Ни я-электронами прилежащих молекул. [c.292]

Нитробензойные кислоты, особенно о-изомер, обладают более сильными кислотными свойствами, чем бензойная кислота Та же закономерность имеет место и в случае галогензамещенных кислот (табл. 13). [c.504]

Каков бы ни был механизм взаимодействия, исследованиями в растворах показано, что происходит изменение полярности карбонильной связи. В случае циклических кетонов этим эффектом поля объясняются более высокие значения частоты С0 а-галогензамещенных соединений нри экваториальном расположении заместителей по сравнению с соответствующими аксиальными кон-формерами. Для кетонов с открытой цепью с атомами галогенов в а-положении наличие двух отдельных карбонильных полос согласуется с тем фактом (известным из измерений дипольных моментов), что в растворе сосуществуют поворотные изомеры. Как будет подробно показано ниже, свойства карбонильных групп различных типов по-разному зависят от степени замещения галогенами. Кетоны и сложные эфиры ведут себя одинаково, но хлор-ангидриды кислот проявляют аномалию, так как характерная для них наиболее высокая карбонильная частота понижается при увеличении степени замещения галогенами. В случае амидов введение первого атома галогена не дает никакого эффекта. У вторичных амидов в разбавленных растворах при наличии двух атомов галогенов наблюдается некоторое увеличение частоты, но проявляется только одна полоса. У третичных амидов, аналогично замещенных, проявляются две полосы. Эти различия могут быть удовлетворительно объяснены на основе простых эффектов поля, но остаются трудности в отношении альдегидов и кислот, которые характеризуются только одной карбонильной полосой, а также в отношении тиоэфиров, у которых введение атомов галогенов в а-положение приводит к появлению второй полосы при более низких, а не при более высоких частотах. Все эти различные классы соединений более подробно рассмотрены ниже. [c.153]

Методы синтеза а-аминокислот действие аммиака на галогензамещенные жирные кислоты, циангидринный метод (модификация Н. Д. Зелинского), через ацето-уксусный эфир (В. В. Феофилактов), через малоновый эфир, иза-кетокислот. Синтез Р- и (о-аминокислот. Отношение а-аминокислот к нагреванию. Физико-химические свойства а-аминокислот. а-Аминокислоты как внутренние соли изоэлектрическая точка. Оптическая активность природных а-аминокислот (L-ряд), их изображение с помощью проекций Фишера. Химические свойства а-аминокислот. Реакции, свойственные карбоновым кислотам образование солей, эфиров, галогенангидридов. Реакции, свойственные аминам образование солей с кислотами, действие азотистой кислоты, образование N-ацильных и N-алкильных производных, взаимодействие с альдегидами. Реакции переаминирования, окислительного дезаминирования и де- [c.188]

Изомерия. Способы получения. Химические свойства. К числу галогензамещенных кислот относят соединения, содержащие одновременно атом, галогена и карбоксильную группу. Обе функции могут быть представлены в молекуле один или несколько раз. [c.346]

Атомы галогена и карбоксильная группа в галогензамещенных кислотах обладают в основном обычными, характерными для этих функций свойствами. Так, галоген способен к реакциям нуклеофильного замещения (см. 60), карбоксильная группа проявляет кислотные свойства, а также дает обычные для кислот функцио- нальные производные. [c.347]

Как и в других гетерофункциональных соединениях, обе функции в общих чертах сохраняют свои обычные свойства. Так, например, гидроксильная группа может подвергаться алкилированию (реакция 1, образование простых эфиров), ацилированию (реакция 2, образование сложных эфиров), замещаться на галоген (реакция 3, получение галогензамещенных кислот), отщепляться в виде воды (реакция 4, образование непредельных кислот). Карбоксильная группа способна образовывать соли, сложные эфиры (реакция 5), ангидриды и галогенангидриды, амиды (реакция 6) и другие функциональные производные. Проиллюстрируем некоторые из этих реакций схемой превращений молочной кислоты [c.350]

С амидом натрия 4) слабые основные свойства пиридина 5) реакционно-способность 2- и 4-галогенпиридинов в противоположность относительной инертности 3-галогензамещенных 6) нормально протекающее диазотирование 3-аминопиридинов и аномальный ход этой реакции для 2- и 4-замещенных изомеров 7) активность водородов метильной группы а- и -пиколинов, но не р-пиколина 8) многие близкие к этому факты, как, например, наличие характерных карбонильных свойств у 2- и 4-оксипиридинов 9) легкость декарбоксилирования 2- и 4-пиридинкарбоновых кислот (пиколиновая и изоникотино-вая кислоты). Эти девять характерных свойств удобно объединяются под общим понятием ароматичности положения 3 в ядре пиридина и аномального поведения 2- и 4- (или а- и т-) положения. Все перечисленные выще свойства находятся в согласии с современной теорией органической химии, если мы примем во внимание возможность сдвига электронов по двойным связям пиридинового ядра, которое носит в этой структуре (VII) специфический характер благодаря особым свойствам электронной пары, связанной с атомом азота. [c.313]

Токсическое действие. Выраженные наркотические свойства С.Э. связывают с действием целой молекулы. В организме под влиянием ферментов (различных эстераз) С.Э. гидролизуются, поэтому характер их токсического действия в значительной степени зависит от образующихся в процессе гидролиза кислот, в меньшей степени — от спирта. Характер, место и сила действия зависят от скорости гидролиза. Эфиры, при гидролизе которых образуются сильные кислоты (они гидролизуются быстро и освобождают большое количество ионов водорода), раздражают преимущественно слизистые оболочки дыхательных путей. Типичным примером служат С.Э. галогензамещенных кислот (хлорму-равьиной или хлоругольной, галогенуксусных). Некоторые из этих соединений обладают и высокой общей токсичностью, обусловленной токсичностью продуктов распада. С другой стороны, С.Э. жирных кислот обладают лишь слабыми раздражающими свойствами. Вследствие высокого коэффициента распределения паров накопление в организме до высоких концентраций при вдыхании С.Э. происходит довольно медленно, что и обусловливает слабый наркотический эффект. Поэтому опасность внезапных острьк отравлений не так велика, как при вдыхании углеводородов. С.Э. кислот и непредельных спиртов обладают более выраженньши раздражающими свойствами винилацетат более выраженным, чем этилацетат. Еще сильнее становится раздражающий эффект при включении в спиртовую часть молекул С.Э. галогенов. Наличие двойной связи в кислотном радикале, по-видимому, меньше влияет на усиление раздражающих свойств. Особой токсичностью обладают С.Э. муравьиной кислоты и метиловые эфиры. Особенностью С.Э. этиленгликоля является образование в процессе метаболизма в организме щавелевой кислоты. С.Э. ароматических кислот сравнительно менее опасны в связи с низкой летучестью. [c.643]

К меньшим частотам, а ее ширина и, в особенности, интенсивность увеличиваются. Позднее методом ИК-спектроскопии было установлено, что Н-связи с участием групп S—Н возникают в следующих системах HaS в основных растворителях [1067], галогензамещенные тиофенолы [1056], тиофенол в растворах [1058, 1057], тиофенол в сульфоксидах [2128], дитио-фосфорные кислоты [1388, 27]. Согласно де Декену и др. [510], УФ-спектр поглощения цистеина свидетельствует об образовании Н-связи между группой S—Н и карбонильной или аминогруппой. Методом хроматографии Хойер обнаружил внутримолекулярную Н-связь в 1-меркаптоантрахиноне [969]. Наличие Н-связи сказывается также на растворимости и теплоте смешения тиофенола [1351, 434]. Таким образом, ясно, что группа S—Н способна ассоциироваться с сильными основаниями. Относительная слабость протонодоиорных свойств группы S—Н может быть причиной отсутствия Н-связей в некоторых системах. (См. также [343, 737, 896, 1795, 1470]. ) [c.175]

Рис. 31. Данные о свойствах азеотропных смесей карбоновых кислот с углеводородами (О) и галогензамещенными углеводородами ( ), обработанные по методу Мейснера и Гринфильда

Галогензамещенные оиланов по своим свойствам напоминают галогенангидриды и не только реагируют с водой и щелочами, ко легко вступают в реакции со спиртами,. карбоновыми кислотами, аминами и т. п. [c.25]

По патентным данным [10] галогензамещенные 1,3-диоксаны могут быть получены конденсацией хлористого металлила и хлористого изокротила с парафор-мом в присутствии кислотных катализаторов (фосфорной, серной кислот), но физико-химические свойства, не считая температуры кипения, полученных соединений не приводятся. Реакция хлористого металлила с параформом в присутствии H2SO4 и BF3-0( 2Hs)2 [И] изучена более подробно. [c.111]

В работе [26] описана еще одна реакция in vitro, затрагивающая атом хлора в далапоне [26]. Это реакция с сульфгидрильны.ми группами органических соединений, она протекает, по-видимому, с образованием тиоэфирных связей и может оказаться важной для биологических свойств, тем более что, по предварительным данным, она протекает при pH физиологических сред. Известна реакция галогензамещенных жирных кислот с метаболитами, содержащими сульфгидрильные группы например, монохлоруксусная кислота и ТХК реагируют с глутатионом. Далапон по сравнению с монохлоруксусной кислотой и ТХК реагирует значительно медленнее [27]. Высказана гипотеза, что различия в скорости взаимодействия с сульфгидрильными группами могут отчасти объяснять различия в их действии на растения, но эта гипотеза экспериментально не доказана. Частная реакция с широко распространенным физиологически активным соединением — глутатионом — может и не иметь большого значения. Вместе с тем представляется существенным тот факт, что сульфгидрильная группа является активной функциональной группой некоторых ферментов. Например, именно в результате такой реакции с сульфгидрильными группами проявляет свое токсическое действие иодуксусная кислота [28]. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология