Стереонаправленный синтез

Стереонаправленный синтез эндо,эндо- и экзо,экзо-2,4-диметил- [c.266]

Указанные методы позволяют осуществлять стереонаправленный синтез гликолей в случае цикленов и алкенов с различными заместителями у атомов углерода, образующих двойную связь. [c.183]

Стереонаправленный синтез 3/736 Стереорегулярные полимеры 4/848, 21, 30, 306, 849-852, 856, 857, 887 1/631, 633, 637, 858 2/273,285, 375, [c.713]

Проиллюстрированы возможности использования микроорганизмов для биотрансформации органических соединений. Показана перспектива применения методов микробиологической химии для модификации природных соединений и получения ценных оптически активных синтонов, используемых в стереонаправленном синтезе биологически активных веществ. [c.439]

Стереоспецифический (или стереонаправленный) синтез алканов, приводящий к получению или отдельных пространственных изомеров, или смеси пространственных изомеров с заранее известными концентрациями отдельных диастереомеров освещены в литературе крайне слабо. Поэтому данный круг вопросов будет разобран нами значительно подробнее. [c.140]

Рассматривая электрохимические превращения органических веществ, можно выделить два типа эффектов, связанных с пространственными затруднениями. Первый эффект связан с различием в поведении геометрических изомеров одного и того же вещества, второй — с образованием преимущественно одного изомера при электрохимическом процессе. Первый эффект достаточно подробно рассмотрен в недавно вышедшем обзоре Л. Г. Феоктистова [П, второй эффект, связанный со стереонаправленным синтезом, почти не рассмотрен. В то же время именно эти процессы являются наиболее интересными, так как во многих случаях позволяют высказать вполне определенные -суждения о механизме электродного процесса, а в некоторых случаях провести синтез соединения определенного геометрического состава. [c.213]

При изучении асимметрического синтеза нитрила миндальной кислоты найдено, что одновременно со стереонаправленным синтезом оптически-активного нитрила и независимо от него протекает обычный синтез рацемического оксинитрила, катализируемый в водной среде ОН-ионами. [c.98]

Синтез полимеров по непрерывной схеме путем стереоспеци-фической полимеризации в среде органических растворителей при помощи комплексных металлоорганических или других катализаторов (см. гл. XIV). Внедрение этого метода позволило в последние годы организовать промышленное производство новых видов синтетического каучука на основе бутадиена и изопрена, заменяющих натуральный каучук в изделиях широкого ассортимента. Стереонаправленный синтез полимеров позволил также ближе подойти к решению основной задачи в области химии полимеров — синтеза продуктов с заранее заданными свойствами. [c.39]

При синтезе ненасыщенных кислот необходимо учитывать их высокую химическую активность чувствительность к действию кислорода, температуры, света, склонность к миграции двойных связей с образованием конъюгированных систем и т. д. Для получения ненасыщенных кислот алифатического ряда с г ыс-конфигурацией двойных связей необходимо выбирать методы, которые обеспечивают стереонаправленный синтез данных соединений. [c.207]

Стереонаправленный синтез и стереорегулярная полимеризация [c.422]

Под стереонаправленным синтезом подразумевают такой синтез, который приводит к одному диастереомеру (или диастереомерной -паре) данного строения со значительным преобладанием над всеми остальными возможными диастереомерами (или диастереомерными /-парами) того же строения. Стереонаправленный синтез обычно не имеет дела с синтезом оптически активных молекул. Обычно (хотя и не всегда) синтез природных соединений проводят с рацемическими исходными веществами или промежуточными продуктами, а разделение изомеров осуществляют только в конце или перед окончанием синтеза. Стереонаправленный синтез связан с получением нужной диастереомерной /-пары, а не с получением встречающегося в природе энантиомера этой пары. Последний можно получить одним из обычных методов расщепления (ср. разд. 4-4), если имеется соответствующая /-пара. [c.422]

Многие природные соединения содержат большое число асимметрических атомов углерода. Так, например, в холестаноле (рис. 10-29) их девять, так что существуют 2 , или 512, стереоизомеров, образующих 256 диастереомерных /-пар. При стереонаправленном синтезе такого соединения следует выбрать одно из двух либо вводить асимметрические центры один за другим, пытаясь на каждой стадии получить преимущественно нужный изомер (т. е. тот, который характеризуется требуемой относительной конфигурацией асимметрических [c.424]

В заключение можно сказать, что, помимо большой изобретательности, стереонаправленный синтез требует знания стереохимии протекания большого числа реакций и положения равновесия для ряда ациклических и циклических систем. Много данных такого рода уже было приведено ранее в настоящей книге разд. 4-4, 6-3, 8-2, 8-3, 8-5, 8-6, 10-3, 12-4, 12-5 и 12-6. [c.433]

Методы стереонаправленного синтеза моноциклических и аннелированных N-гидpoк иaлкилпипepидинoв [c.65]

В настоящем обзоре обобщены литературные данные по методам получения М-гидроксиалкилзамещенных пиперидинов, пергидрохинолинов, пергидроакри-динов и родственных соединений. Рассмотрены возможности стереонаправленного синтеза. Также приведены новые, неопубликованные результаты исследований в этой области. [c.65]

Таким образом, для каталитического восстановления пиридиииевых солей и их конденсированных производных, содержащих гидроксиалкильные заместители при атоме азота, могут быть использованы различные катализаторы - оксид и диоксид платины, палладий на угле, никель скелетный, никель модифицированный рутением. В реакцию с одинаковым успехом вводились различные соли хлориды [40], бромиды [41], иодиды, тозилаты, перхлораты [42], тетрафторбораты [44]. Этот метод позволяет осуществить стереонаправленный синтез М-гидрокси-алкилпипиридинов, недоступных через каталитическое алканоламинирования [c.72]

Однако и в этих случаях отсутствие стереоспецифичности реакции дает неожиданные результаты, не позволяющие применять эту модификацию для стереонаправленного синтеза. Так, синтез О-галактопиранозил-О-глюкопиранозида по методике, аналогичной синтезу р,р-трегалозы, приводит уже не к 1,2-транс-, а к 1,2-г ис-изомеру . [c.468]

Большинство алкалоидов обладает очень сложным строением так, ниже приведена формула резерпина — алкалоида раувольфии, одного из средств против гипертонической болезни. Строение его установлено Шлиттером, а стереонаправленный синтез осуществлен Вудвардом (1960). Резерпин содержит шесть асимметрических атомов углерода и соответственно может иметь 64 изомера, из которых фармакологическим действием обладает только один [c.546]

Предмет стереохимии так же стар, как сама органическая химия. Открытие Био оптического вращения предшествовало известному синтезу мочевины Вёлера, а классические стереохимические исследования Пастера совпадали по времени с классическими работам Кекуле, посвященными структуре молекул. Несмотря на почтенный возраст предмета, интерес к нему заметно возрос после окончания второй мировой войны. Определение абсолютной конфигурации, выяснение конфигурации большого числа важных природных соединений и стереонаправленный синтез многих из них, создание стереорегулярных полимеров с явно выраженными полезными физическими свойствами — таковы некоторые из многих примеров последних достижений в этой области. Конфор-мационный анализ позволил систематически интерпретировать многие химические данные, а также предсказать новые факты. Последним по счету, но не по значению, является следующее обстоятельство. Годы после 1940 г. были годами замечательных успехов в создании новых физических приборов и их все более широкого практического применения, в результате чего такие методы, как ультрафиолетовая, инфракрасная и ЯМР-спектроскопия, а в самое последнее время — измерение дисперсии оптического вращения, стали играть чрезвычайно важную роль в решении вопросов стереохимии. [c.7]

Описанный здесь конкретный стереонаправленный синтез основан на кинетическом контроле продуктов реакции. При каталитическом гидрировании эфедрин получается преимущественно по сравнению с а з-эфедрином потому, что он образуется с большей скоростью. В других случаях стереонаправленный синтез может быть основан на термодинамическом контроле . Это означает, что сначала могут образоваться оба изомера или главным образом нежелательный изомер, но затем путем равновесной изомеризации они превращаются в нужный изомер. Пример такого процесса будет приведен ниже. В случае эфедрина этот метод не применим, так как, хотя эфедрин и 115-зфедрин могут превращаться друг в друга при нагревании с 25%-ной соляной кислотой в запаянной ампуле, положение равновесия соответствует примерно 60% т )-эфедрина и 40эфедрина следовательно, ни один из изомеров не получается с той степенью чистоты, которая приближалась бы к вышеуказанному процессу [3]. [c.423]

Другой стереонаправленный синтез эфедрина заключается в восстановительном аминировании фенилацетилкарбинола СеНаСНОНСОСНз метиламином и водородом в присутствии платины. Интересно, что этот метод применили к (—)-фенилацетилкарбинолу, в случае которого непосредственно образуется природный (—)-эфедрин [4, 5]. (—)-Фенилацетилкарбинол можно синтезировать либо из (—)-миндальной кислоты [4], либо смешанной ферментативной аце-тоиновой конденсацией бензальдегида с ацетальдегидом в присутствии фермен- [c.423]

Иногда утверждают, что стереонаправленный синтез стероидов по методу Джонсона основан на термодинамическом контроле, поскольку причиной правильной стереохимии полученного соединения II (рис. 15-3), по-видимому, служит сочленение четырех колец в стереохимически наиболее устойчивую .форму. Однако этот взгляд неправилен, так как, за исключением атома углерода j3 (конфигурация которого в соединении II, во всяком случае, несущественна), ни один из асимметрических атомов в соединении II не способен к эпимеризации, после того как соединение образовалось. Поэтому данный синтез следует рассматривать как протекающий с кинетическим стереохимическим контролем. Это тем более справедливо теперь, когда стало известно (ср. рис. 12-37), что причина транс-сочленения циклов при восстановлении литием в смеси жидкий аммиак — спирт является стереоэлектронной, а не термодинамической. [c.426]

Последним стереонаправленным синтезом, который будет здесь рассмотрен, является изящный полный синтез резерпина (рис. 15-5), осуществленный Вудвордом с сотрудниками [13]. В резерпине имеется шесть асимметрических атомов углерода Сз, js, С , С17, jg и С20. Синтез его, суммированный на рис. 15-7, иллюстрирует ряд интересных проблем стереохимии, включая остроумный новый принцип, который можно назвать конформационным стереохимическим контролем . Как объяснялось в гл. 8, в циклогексановой системе, столь обычной в природных соединениях, экваториальные и аксиальные группы характеризуются различной реакционной способностою и устойчивостью. Иногда это различие можно использовать для введения данного заместителя с необходимой стереохимической конфигурацией. Например, в соединении IV (рис. [c.428]

Смотреть страницы где упоминается термин Стереонаправленный синтез: [c.47] [c.132] [c.95] [c.514] [c.284] [c.392] [c.363] [c.422] [c.423] [c.423] [c.424] [c.424] [c.425] [c.426] [c.426] [c.427] [c.429] [c.430] [c.436] [c.440]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология