Теории химического строения дуалистическая

Если при определении химических формул неорганических соединений Берцелиус в основном исходил из соображений, соответ твующих химическим данным, пользуясь электрохимическими идеями только для подтверждения и расшифровки этих данных, то в случае органических соединений Берцелиус отошел от этого принципа. В 1818 г. из-за отсутствия достаточных эмпирических данных об органических веществах он вообще воздержался от распространения своей электрохимической теории на органические соединения. Но все же, следуя принципу химической аналогии неорганических и органических кислот, он пришел к гипотетическим формулам этих шслот путем отнятия окисла металла от формулы их соли [24, стр. 161]. В 30-х годах, когда накопился достаточный опытный материал, Берцелиус, развивая идеи Лавуазье и исходя из того же принципа химической аналогии, навязал органическим соединениям электрохимическую схему, выросшую на основе изучения неорганических веществ. Он отверг все попытки других химиков исходить из дуалистических соображений вообще при решении вопроса о строении органических соединений. Берцелиус признавал не дуализм вообще, а только такой, который подчинен электрохимической теории. [c.171]

Но первоначально стройное здание теории радикалов рухнуло, поскольку с одной стороны были обнаружены сложные кислородсодержащие радикалы, а затем явление металепсии продемонстрировало возможность замены внутри радикалов одних атомов другими, в том числе электроположительных электроотрицательными, без существенного изменения химического поведения радикала. Химикам пришлось отбросить дуалистические представления, учение о неизменяемости радикалов, а заодно и распроститься с надеждой узнать их химическую конституцию или строение. [c.7]

Идею о существовании остова в строении сложного вещества интересно сопоставить с общим представлением о химическом строении вещества, особенно о существовании радикалов. Предположение о существовании радикалов —особо устойчивых групп, входящих в строение молекул, — впервые высказал Лавуазье (1789 г.). Эта гипотеза была экспериментально обоснована Велером и Либихом (1832 г.), доказавшими существование радикалов в строении ряда органических молекул. Возникшая на почве, подготовленной дуалистической теорией Берцелиуса, теория радикалов была развита А. М. Бутлеровым (1861 г.) и включена в общую теорию химического строения. Синтезировав трифенилметил, М. Гамберг (1900 г.) реализовал предсказание теории о существовании свободных радикалов, выделение которых сегодня уже не вызывает сенсацию. Представление о радикалах прямо приводит к остовной гипотезе, которая предполагает существование в структуре твердых веществ макрорадикалов. [c.169]

При действии электрического тока вещества могут разлагаться на разноименно заряженные составные части. Это было известно из первых же электрохимических исследований и вызвало к жизни электрохимические теории сродства и дуалистическую теорию строения соединений (стр. 33). Законы, количественно описывающие химическое действие электрического тока, открыл в 1833 г. М. Фарадей (1791—1867). Вещества, способные разлагаться электрическим током, он назвал (1834) электролитами, а частицы вещества, заряженные электричеством, — ионами (катионами или анионами в зависимости от того, к какому электроду — катоду или аноду — они перемещаются). [c.46]

В первой половине XIX в. характеристику химического сродства атомо1В стали искать в электрохимических свойствах элементов. В самом начале века появилась электрохимическая теория, развиваемая в трудах Г. Деви (1778— 1829) и Берцелиуса. Деви считал, что химически взаимодействующие частицы при контакте -приобретают противоположные электрические заряды, которые и обусловливают связь поэтому между химическими и электрическими процессами существует однозначная зависимость. Согласно Берцелиусу, атомы химических элементов полярны и в сво бодном состоянии, до контакта, и поэтому можно выявить различие между электроотрицательными, у которых преобладает отрицательный полюс, и электроположительными элементами. Между собой соединяются атомы с противоположными зарядами. Электрохимическая теория стала основой для дуалистической теории строения вещества Берцелиуса, которая довольно последовательно позволила объяснить взаимодействие многих веществ — оксидов, кислот, оснований, простых веществ — между собой. Однако уже к середине века эта теория встретилась с непреодолимыми трудностями на ее основе нельзя объяснить существование молекул нз одинаковых атомов (например Нз) или замещение электроположительного водорода иа электроотрицательный хлор в соединениях углерода. И на некоторое время попытки выяснить природу химической связи были оставлены. Химики просто признавали существование такой связи, и возникаемые теории валентности опирались лишь на экспериментальные факты, т. е. были эмпирическими. [c.105]

Под влиянием торжества структурной теории электрохимические представления Берцелиуса были забыты. Структурными формулами стали изображать все химические соединения, в том числе минеральные кислоты, соли и основания. Черта сделалась универсальным символом связи между атомами. Так продолжалось почти до конца столетия, когда в связи с теорией электролитической диссоциации пришлось, по крайней мере, частично, а именно, для сильных кислот, оснований и солей в водных растворах, возвратиться к дуалистическим представлениям о противоположно заряженных частицах. С другой стороны, для комплексных соединений было показано, что строение их определяется не валентностью центрального атома, а его координационным числом. [c.6]

Рассматривая неорганические соединения, Берцелиус в основном опирался на химические данные, развивая представления Лавуазье о кислотах, основаниях и солях, и все свои электрохимические рассуждения строил, исходя из этих данных. Это наложило определенный отпечаток на некоторые его электрохимические выводы. Впервые представления о гидратах окислов металлов, как и сам термин гидрат , ввел Пруст, рассматривавший эти вещества как результат непосредственного соединения окислов металлов с водой. В дальнейшем эти представления были распространены на истинные кислоты (в современном смысле). Берцелиус, развивая данные взгляды, приняв во внимание существование солей с кристаллизационной водой (которую они легко отщепляют), выдвинул дуалистическую схему строения этих соединений в духе своей электрохимической теории [24, стр. 184]. Вода в связи [c.168]

Теория Дэви была принята Берцелиусом и привела его к дуалистической теории строения химических соединений (1812, 1819). [c.33]

Таким образом, взгляды Бутлерова в течение 1857—1861 гг. эволюционировали следующим образом разрыв с электрохимическими дуалистическими теориями, переход на позиции теории типов Жерара, сознание ее недостаточности, попытка разработки теории механических типов. Очевидно, что именно в самом конце 50-х годов XIX в. Бутлеров убедился в недостаточности всех типических представлений вообще и у него стал вырабатываться тот свод идей , который получил название теории химического строения. Во всяком случае, по [c.80]

В 50-х годах с критикой электрохимическою дуализма Берцелиуса выступил Д. И. Менделеев. В выводах магистерской диссертации Удельные объемы Менделеев писал Искусственная дуалистическая система должна уступить место унитарной. Электрохимическая теория, составленная, между прочим, для изъяснения отделения теплоты и света при химических действиях, очень неудовлетворительна. Явление света и теплоты при химических действиях легче всего объясняются из того, что при химическом действии происходит движение телесных частиц °-Критическое отношение передовых русских ученых к электрохимической дуалистической теории Берцелиуса помогло им быстро творчески воспринять учение Же(ра ра-Лорана, новые представления об атоме, молекуле и эквиваленте, установленные на химическом конгрессе в Карлсруэ в 1860 г., и создать такие крупнейшие обобщения в химии, как теория химического строения, и открыть периодический закон химических элементов. Но значение трудов Берцелиуса этим нисколько не умаляется, ибо в спое время они сыграли большую положительную роль. [c.169]

Понятие об изомерных и метамерных соединениях было введено в науку Берцелиусом. Метамерами назывались те изомерные вещества, различие которых можно было выразить ратщональными, дуалистическими формулами. Сторонники теории типов также ириияли это определение, с тем изменением, что они называли метамерами те изомеры, о различии которых можно составить представление при полющи рациональных, типических формул, У Бутлерова еще в 1862 г. сохранялось внешне аналогичное определение Как скоро химическое строение изомеров изучено и [c.23]

Он пережил период гоаподства электрохимической — дуалистической теории Берцелиуса, ее упадка под влиянием исследований Дюма и Лорана и борьбы Лорана и Жерара против дуализма. Он пережил теорию радикалов, теорию типов Жерара, был свидетелем развития Бутлеровым теории строения органических соединений, свидетелем развития химической термодинамики, термодинамики растворов, стереохимии, теории электролитической диссоциации Аррениуса. На его глазах был создан перподичеокий закон Менделеева. Он был свидетелем зарождения науки о строении вещества, последовавшего вслед за открытием радиоактивности. [c.6]

Вовсе неоснователен также сделанный теории строения упрек в том, что она придает, будто бы, частичным формулам смысл, несовместимый с понятием унитарной формулы, но близкий к тому смыслу, который придавала химическим формулам радикальная теория Берцелиуса (стр. 2). Упрек этот может зависеть лишь от неправильного толкования дела. Дуалистические формулы Берцелиуса, в противоположность унитарным, допускали вообще действительное отдельное, самостоятельное существование тел, предполагавшихся присутствующими в качестве составных частей в теле более сложном. Ничего подобного но требует понятие о строении. Оно предполагает реальное нахождение определенных групп в частице, отнюдь не считая эти группы непременно способными существовать в отдельности, в виде самостоятельных частиц. [c.437]

Берцелиус находит в своей электрохимической теории обоснование дуалистических воззрений, распространившихся в химии в XVniB. в связи с возникновением химической системы Лавуазье. Еще Руэль в 1744 г, учил, что нейтральные-соли состоят из двух частей кислоты и основания. Благодаря Лавуазье представление о раздвоенном строении веществ распро- [c.165]

Развитие науки имеет свою внутреннюю логику, проявляющуюся в определенной последовательности выдвижения теоретических проблем, методичности в их решении и преемственности теоретических представлений. До создания теории химического строения в органической химии возникали теории, которые претендовали на более или менее широкую область приложения, но должны были сойти со сцены, оставив след в виде отдельных понятий и идей, ассилшлированных последующими теориями. Можно наметить три основных вопроса, на которые пытались ответить химики-теоретики за 70—80 лет, предшествовавших теории химического строения. Первый вопрос — о ближайших составных частях органических соединений, причем под более отдаленными составными частями подразумевались элементарные атомы. На него пытались ответить дуалистические теории. Второй вопрос — о типах органических соединений, т. е. о тех простых молекулах, которые могли бы служить аналогами и прообразами более сложных веществ. На этот вопрос пытались ответить типические теории. И, наконец, третий вопрос, без ответа на который не могла бы возникнуть и классическая теория химического строения,— это вопрос о причине сложности органических соединений. На него пытались ответить теории, которые по сути дела возникли в результате слияния дуалистических и типических представлений, хотя иногда и выходили за их рамки. [c.7]

Судить о химическом строении, согласно Бутлерову, можно на основании тех реакций синтеза, разложения и замещения, которые проходят с наименьшим изменением химического строения, т.е. когда затрачивается минимальное число связей Если дуалистические формулы Берцелиуса, формулы теории радикалов и, наконец, типические формулы Лорана и Жерара, Кольбе и Кекуле выражали свяйь целых групп атомов (двух, трех и больше), находящихся в составе молекулы сложных соединений, то бутле-ровские структурные формулы показывали взаимную связь отдельных атомов. Привщипиально новый шаг вперед был сделан в 1861 г., когда Бутлеров высказал положение, что в любой молекуле столько связей и они распределены таким образом, что каждый химический атом посредственный или непосредственным способом связан со всеми остальными. [c.196]

Представление о том, что химическая связь возникает за счет прогивопслсжно заряженных атомов и их групп, лежало в основе старой дуалистической теории электросродства Берцелиуса (1810). Эта теория долго господствовала в химии, но в середине XIX в. от нее отказались, так как оиа оказалась недостаточной для объяснения строения органических и многих других молекул. После открытия свободных ионов и электроно В был сделан ряд попыток возродить идеи Берцелиуса, но лишь К о сселю (1916) удалось создать достаточно обоснованную теорию ионной связи, опираясь на модель Бора и на периодическую систему элементов. Коссель распространил, однако, свою теорию слишком широко, пытаясь охватить ею и молекулы с преобладающей ковалентной связью. [c.218]

То, что даже прекрасно зарекомендовавшие себя модели и основанные на них теории не следует превращать в символ веры, хорошо видно и пз истории науки оказались не структурными, а функциональными уже упомянутая модель теплорода (хотя она не только применима ь калориметрических исследованиях, но и позволила открыть основные законы термохимии) и еще более величественная модель светового эфира, которая играла в физике ненамного меньшую роль, чем атомная модель в химии была отвергнута модель одноатомиого строения простых газов и модели (формулы) химических соединений, построенные согласно принципу наименьшей простоты, предложенные в свое время Дальтоном наконец, рухнула дуалистическая модель конституции молекул в химии, а также первоначальная электрохимическая теория Берцелиуса, не говоря уже о сотнях и сотнях других моделей в химии, создававшихся пытливыми умами в течение всей ее истории вплоть до наших дней. [c.87]

В электрохимической теории Берцелиус находил теоретическое обоснование дуалистических воззрений Излагая свои электрохимические взгляды на строение веществ, Берцелиус писал Если электрохимические воззрения верны, то из этого следует, что каждое химическое соединение зависит единственно от двух нротпвоположных сил, положительного и отрицательного электричества, и что каждое соединение должно состоять из двух составных частей, соединенных электрохимической реакцие] , так как никакой третьей силы не существует. Из этого следует, что каждое сложное тело, нз сколькпх бы частей оно пи состояло, может быть разделено на части, из которых одна будет электроноложительной, а другая электроотрицательной. Так, например, сернокислый натрий состоит не пз серы, кислорода и натрия, а из серной кислоты и окиси натрия, которые, в свою очередь, могут быть разделены па положительные п электроотрицательные части [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология