Воззрения электрохимические

Я. Берцелиус первым стал рассматривать (по аналогии с неорганическими соединениями) органические кислоты, спирты и эфи-)ы как окислы сложных радикалов. Это воззрение, по словам О. Либиха, было путеводной звездой в лабиринте, в котором никто ие умел найти дороги Я. Берцелиус строго следовал за А. Лавуазье и считал, что радикал — это освобожденный от кислорода остаток вещества. Распространив электрохимическую теорию на органическую химию, он допускал возможным выяснение строения органических соединений. Именно ему принадлежит тезис химические формулы (рациональные) могут выражать внутренний состав и строение соединений. Я. Берцелиус неоднократно подчеркивал, что установление и изучение рационального состава органических веществ — важнейшая цель ученых. [c.156]

Согласно современным научным воззрениям в кислых растворах происходит разряд ионов водорода с образованием атомного водорода, адсорбирующегося на поверхности катода. Процесс образования молекулярного водорода из атомного может протекать по двум механизмам каталитическому и электрохимическому. По первому механизму два адсорбированных атома водорода взаимодействуют на поверхности катода и образуют молекулу водорода (процесс рекомбинации). По другому механизму процессы разряда ионов Н+ и выделения молекулярного водорода протекают одновременно (электрохимическая десорбция) [c.22]

Одной из первых теорий органической химии было учение Берцелиуса об электрохимическом дуализме (1820—1840). Причину химического сродства Берцелиус отождествлял с притяжением частиц, несущих разноименные электрические заряды. Молекула сложного вещества состоит из двух частей, заряженных противоположными зарядами. Такое воззрение возникло из наблюдений над электролизом солей, кислот, оснований. Самым электроотрицательным элементом считался кислород, атомы щелочных металлов—самыми положительными. Сера, соединившись с кислородом, давала серный ангидрид SOg—молекулу с преобладанием отрицательных зарядов. В окислах металлов—натрия и калия—имеется избыток положительных зарядов. Отсюда следовало, что сернокислый натрий представляет собой молекулу +) (-) [c.33]

По современным воззрениям защитное действие лакокрасочного покрытия объясняется торможением процессов электрохимической коррозии на границе раздела металл—покрытие. Но трактуется это явление различно. [c.25]

Развивая электрохимические воззрения Дэви и Авогадро, Берцелиус строит свою электрохимическую теорию, где излагает взгляды на природу химического сродства, а также основные нринцины классификации химических элементов [22]. [c.226]

Одновременное влияние ингибиторов кислотной коррозии на кинетику обеих электрохимических реакций приводит к тому, что стационарные потенциалы металлов изменяются незначительно. Сместить потенциал металла к значениям, при которых становится возможным формирование пассивирующего окисла, органические ингибиторы в кислотах сами по себе не в состоянии. Преимущественно их действие заключается во влиянии на кинетику катодной реакции разряда ионов гидроксония. При этом, как было показано в работе [59], как катионоактивные, так и анионоактивные добавки увеличивают перенапряжение водорода на железе, платине и меди. Это, на первый взгляд, противоречит тем теоретическим воззрениям на природу ф1-потенциала, которые были выше изложены. Согласно теории, катионоактивные добавки должны повышать перенапряжение водорода, а анионоактивные — его понижать. [c.118]

Все эти теории способствовали формированию унитарного воззрения на строение органических соединений, в соответствии с которым органическое вещество рассматривалось как целостная система, не содержащая противоположно заряженных частей. Под конституцией органического соединения теперь понималось расположение атомов в пространстве и предполагалось, что свойства веществ определяются не электрохимическим характером входящих в них атомов, а расположением этих атомов относительно друг друга. Предполагалось, что исследование реакций замещения позволит выяснить это расположение и в конечном счете будет способствовать развитию органического синтеза. Вюрц писал в 1850 г., что изучение процесса замещения ...достойно внимания и, как мне кажется, может бросить свет на конституцию большого числа органических соединений. Можно сказать, что открытие этой конституции было всегда самой важной проблемой, первым шагом по плодотворному пути, на который наука все более стремится вступить и целью которого является искусственное получение органических соединений [124, стр. 445]. Однако определить конституцию химическим путем в то время не представлялось возможным, и в период разработки теорий замещения проблема органического синтеза еще не могла быть решена. [c.38]

Атомистическая теория Дальтона получила в начале XX в. такие важные подтверждения, которые привели к коренному изменению представлений о строении атомов. В XIX в. были сделаны два важнейших открытия, которые, как тогда казалось, поставили под сомнение правомерность атомистических представлений. Одно из этих открытий было следствием электрохимических работ Фарадея, а второе — результатом исследований необычного излучения, испускаемого некоторыми веществами. Это излучение, как показали Анри Беккерель, а также супруги Пьер и Мария Кюри, оказалось радиоактивностью. (Дальнейшую судьбу электрохимических воззрений Фарадея рассмотрим ниже.) [c.98]

Таким образом, согласно электрохимической теории Берцелиуса, все химические реакции сводятся к взаимодействию электрических зарядов, которыми обладают как первичные, так и сложные атомы. Отсюда следует, что в реакцию могут вступать два соединения, обладаюш ие противоположными электрическими зарядами. В этом и состоит сущность дуалистической системы Берцелиуса. Воспользуемся его собственными словами Если электрохимические воззрения верны, то из этого следует, что каждое химическое соединение зависит единственно от двух противоположных сил, положительного и отрицательного электричества, и что каждое соединение должно состоять из двух частей, соединенных действием их электрохимической реакции, так как никакой третьей силы не существует. Из этого следует, что каждое сложное тело, из скольких бы частей оно ни состояло, может быть разделено на две части, из которых одна будет электрически положительной, а другая — отрицательной. Так например, сернокислый натрий состоит не из серы, кислорода и натрия, а из серной кислоты и натра, которые, в свою очередь, могут быть разделены на положительную и отрицательную части. Точно так же нельзя считать, что квасцы составлены непосредственно из своих элементарных частей квасцы являются результатом реакции между сернокислым алюминием — отрицательным элементом — и сернокислым калием — положительным таким образом, электрохимическая теория оправдывает то, что я говорил о сложных атомах первого порядка, второго, третьего и т. д. [c.147]

Такого рода воззрения предполагали постепенное расширение набора органических атомов , т. е. сложных радикалов и выдвигали соответствующую задачу перед химиками-органиками. Правда, о составе уже известных сложных радикалов, как мы видели, велись довольно ожесточенные споры, но эти споры концентрировались, главным образом, вокруг вопроса соответствует ли состав предполагаемых радикалов электрохимической теории Берцелиуса. [c.216]

В 1815 г. Дэви и почти одновременно с ним Дюлонг пытались создать единую общую теорию кислот на основе представления, что носителем принципа кислотности служит не кислород, а водород. Но они недостаточно обосновали свои взгляды и к тому же не смогли в то время отрешиться от дуалистических представлений о структуре кислот и солей. Очевидно, поэтому воззрения Дэви и Дюлонга не получили в то время никакого развития. Наоборот, по мере того как возрастало значение электрохимической теории Берцелиуса и рос ее авторитет, взгляды Дэви и Дюлонга постепенно были забыты. [c.234]

В этот период исключительный авторитет в науке. Большое значение получили и Годичные обзоры , в которых не только реферировались главнейшие сообщения об исследованиях, публиковавшихся в то время, но и каждой новой работе давалась оценка, иногда отмечавшая значимость исследования, иногда же резко осуждавшая выводы и взгляды авторов, особенно если они противоречили электрохимической теории. В конце 30-х годов, когда появились исследования по теории замещения, приговоры Берцелиуса по адресу авторов новых взглядов становились все более и более резкими, несмотря на то, что воззрения авторов, критиковавшихся им, основывались на прочной базе новых экспериментальных фактов. Однако в течение ряда лет современники слепо подчинялись мнению Берцелиуса. [c.255]

Менделеев критиковал метафизический, односторонний взгляд на химические явления. К исследованию химических явлений, отмечал он, подходят или с количественной стороны (таковы атомистические воззрения Берцелиуса, эмпирические формы), или с качественной (электрохимические изменения, связь), а надо подходить с учетом того, что количество и качество есть две стороны единого явления. [c.327]

Энгельс прямо пе называет имени Берцелиуса, когда он рассматривает развитие химии первой половины XIX века или говорит о ней с точки зрения химии второй половины XIX века. Но содержания открытий Берцелиуса и некоторых сторон его химических и электрохимических воззрений Энгельс неоднократно касается, особенно в Диалектике природы . [c.132]

Пойдем еще дальше, прослеживая ход развития химических воззрений. Крушение старой, электрохимической ( дуалистической ) системы Берцелиуса и связанной с нею теории радикалов падает на период революции 1848 г. в странах Западной Европы. Влияние этой революции сказалось в быстром развитии новой унитарной теории, которая разрабатывалась в химии именно в это время во Франции (Жерар и Лоран, Вюрц), в Германии (Кекуле), в Италии (Канниццаро). [c.295]

Согласно современным воззрениям, растворение металлов в растворах электролитов происходит в большинстве случаев гетерогенным электрохимическим путем. При этом поверхность растворяемого металла рассматривается как система, состоящая из множества короткозамкнутых посредством самого металла гальванических микроэлементов (роль катода выполняют примеси металла, а роль анода—-сам металл). [c.38]

В этой же статье Берцелиус впервые вводит термин рациональная формула . Он пишет Для того, чтоб можно было с большей легкостью выражаться, я буду пользоваться в дальнейшем изложении двумя видами формул для состава органических соединений. Одни я буду называть эмпирическими они вытекают из правильного анализа и являются неизменными. Вторые я буду называть рациональными, ибо они имеют целью дать понятие об обоих электрически противоположных телах, из которых, по нашему воззрению, образован атом, т. е. имеют целью показать его электрохимическое расчленение. Эмпирическая формула спирта СгНеО. Рациональная формула изменяется в зависимости от воззрения, оно, например, будет С2Н -Ь или-944.з-ьО. Определить, какая из этих двух формул является истиннои, рациональной формулой — трудная проблема. Одно только можно сказать, что рациональная формула не может иметь больше, чем два члена. Они, однако, могут быть признаны по-разному [125, стр. 186]. [c.184]

К стр, 395. В 54, о котором говорилось выше, рассматривается отношение Менделеева к электрохимическим воззрениям [c.577]

Таким образом, электрохимические воззрения, то есть признание теснейшей связи между химическими явлениями и электричеством, господствовали и занимали ул е химию первые [c.118]

Николай Николаевич по его собственному признанию ( Воспоминания химика о прожитом наукою в 19 столетии ),— сказал В. Ф. Тимофеев,— сидя на студенческой скамье, слушал между прочим профессора (Соловьева), который был еще полон пылкости борьбы Лавуазье с теорией флогистона и с жаром доказывал при объяснении явлений горения преимущество и логичность объяснения Лавуазье. На той же студенческой скамье Николай Николаевич был свидетелем начавшейся борьбы с электрохимическими воззрениями Берцелиуса, затем он был учеником знаменитого Зинина, представителя более новой науки, и, таким образом, его жизнь и дальнейшая деятельность совпали с временем расцвета современной химии бодро и неустанно следит он за потоком событий в области химии и. подойдя к изумительному повороту их в область радиоактивных явлений, он глядит на него со всей свежестью и оригинальностью его вечно юного ума . [c.116]

Координационная теория до известной степени покидает классическую почву и вводит новые, не совсем привычные представления. С другой стороны, она частично возвращается в обновленной форме к электрохимическим воззрениям. [c.49]

В литературе начинают появляться объяснения отдельных каталитических реакций. Постепенно, с накоплением опытных данных, эти объяснения перерастают в первые гипотезы, пытающиеся объяснить сущность каталитического процесса. Вначале это были физические теории, в основе которых лежали наблюдения за каталитическими процессами на поверхности металлов. На эти воззрения оказали влияние электрохимическая теория Берцелиуса, а позже — адсорбционная теория, разработанная Ленгмюром, Тейлором и др. Долгое время химические концепции развивались параллельно и независимо от физических теорий. Очень разнообразные по деталям химические гипотезы объединялись идеей перехода каталитической реакции через промежуточные, неустойчивые, но определенные соединения реагирующих веществ с катализатором и последующим восстановлением катализатора, [c.362]

Причины возникновения электрохимической гетерогенности могут быть самыми различными. По современным воззрениям электрохимическая гетерогенность поверхности металла может быть вызвана не только микронеоднородностью структуры металла как, например, различием в составе или ориентации отдельных кристаллов и наличием границ зерен или инородных включений [7,13]. Даже субмикронеоднородность металла как, например, местные не-соверщенства кристаллической решетки вследствие дислокаций или включения других атомов в решетку основного металла, а также различное энергетическое состояние атомов, зависящее от их полол<ения в решетке на поверхности, следует рассматривать как причины, вызывающие появление электрохимической гетерогенности металла. В предположении, что электрохимическая гетерогенность сплава существует даже на атомном уровне, нет необоснованных допущений, как это иногда высказывается, так как вполне очевидно, что элементарные анодные и катодные процессы относятся к отдельным дискретным атомам кристаллической решетки. Признание того, что электрохимическое растворение металла идет в виде двух независимых, но сопряженных процессов (анодного и катодного), влечет за собой и признание их дифференции в пространстве или во времени. Накопление на поверхности атомов более устойчивого компонента при растворении твердых металлических растворов может служить самым прямым доказательством того, что анодный процесс вполне реально (а не условно) относится к отдельным атомам более активного компонента твердого раствора. [c.23]

Изложенные соображения о различии электрохимических и химических реакций и о предмете и содержании электрохимии отвечают воззрениям, слол ившимся в отечественной литературе. В согласии с расширенным определением электрохимии к ней можно отнести явления, связанные с электрохимическими свойствами коллоидов, с химическими реакциями, вызванными действием света или потока радиоактивных частиц (и приводящими к возникновению разности потенциалов), с электрохимическими явлениями в животных и растительных организмах и т. п. Представляется, однако, более правильным говорить в этих случаях о коллоидной электрохимии, фотоэлектрохимии, радиоэлектрохимии, биоэлектрохимии и т. д., сохранив название собственно электрохимии для [c.13]

Ясно, что, останавливаясь на этом положении, прямо выведенном из фактов, я не принял во внимание электрохимической теории, на которой Берцелиус ословал свои воззрения [c.161]

Согласно моему воззрению,—писал Т. Гротгус, — элементарные атомы воды сами принимают противоположные электрические состояпия (а именно кислород —Е, водород +Е)... Предположение об электрических состояниях элементарных частиц тел ( ), действующих друг на друга химически или скорее электрохимически, одновременно является основной идеей всей электрохимии... Эта фундаментальная идея была выдвинута мною на целый год раньше сэра Дэви [c.310]

Впервые примеры расчета катодной защиты были опубликованы около 50 лет назад. Представление о механизме электрохимической коррозии с того времени мало изменилось. Нижеприводимое описание процесса коррозии полностью соответствует воззрениям ЖукаН. П. [1]. [c.7]

В ХУ1П веке и в первой четверти XIX века господствовало убеяодение, что химия живой природы принципиально отлична от химии мертвой природы (минеральной химии) и что организмы строят свои вещества с участием особой жизненной силы виталистические воззрения), без которой искусственно, в колбе, их создать нельзя. Поскольку с начала XIX века стало обнаруживаться все больше веществ, общих для мира животных и мира растений (начиная от кислот, таких, как щавелевая и муравьиная, кончая жирами и белками),,грани между химией растений и животных постепенно стирались. Когда стало ясно, что химия растений и химия животных должны быть слиты, образовавшуюся ветвь химической науки стали называть органической химией. Этим слиянием мы обязаны замечательному шведскому химику Берцелиусу (1779—-1848), Вслед за Лавуазье он широко использовал в своих исследованиях количественный анализ, открыл ряд новых элементов, установил атомные веса многих элементов, обнаружил явление изомерии и создал дуалистическую электрохимическую теорию. [c.11]

По современным воззрениям преимущественное разрушение границ зерен обусловлено электрохимической неоднородностью поверхности, возникающей в определенном для данного сплава интервале температур в результате структурных превращений. Так, например, при нагреве хромоникелевых сталей типа 18-8 в интервале 600—800° С происходит выделение из твердого раствора сложных карбидов, содержащих хром, железо и никель (Сг, Fe, iNi)4 , ( r, Fe, Ni)7 3. Эти карбиды выпадают преимущественно по границам зерен, поскольку в этих местах скапливаются примеси, которые становятся центрами кристаллизации. Кроме того, особые энергетические свойства границ зерен делают возможным перераспределение атомов вблизи границ при таких относительно невысоких температурах, при которых подвижность атомов недостаточна для перераспределения внутри зерен. Поскольку хром более сильный карбидообразующий элемент по сравнению с никелем и железом, выпадающие по границам карбиды содержат преимущественно хром и их можно отождествлять с соединениями типа СГ4С или СГ7С3. [c.241]

Излон енные соображения о различии электрохимических и химических реакций и о предмете и содержании электрохимии отвечают воззрениям, высказанным впервые Л. В. Писаржевским. Однако в понятие электрохимическая наука можно вложить более широкое содержание. Некоторые авторы относят к электрохимии явления, связанные с электрохимическими свойствами коллоидов, с химическими реакциями, вызванными действием [c.12]

Изложенные соображения о различии электрохимических и химических реакций и о предмете и содержании электрохимии отвечают воззрениям, высказанным впервые Л. В. Писаржевским. Однако в понятие электрохимическая наука можно вложить более широкое содержание. Некоторые авторы относят к электрохимии явления, связанные с электрохимическими свойствами коллоидов, с химическими реакциями, вызванными действием света или потока радиоактивных частиц и приводящими к возникновению разности потенциалов, с электрохимическими явлениями в животных и растительных организмах и т. п. Пока представляется более правильным говорить в этих случаях о коллоидной электрохимии, фотоэлектрохимии, радиоэлектрохимии, биоэлектрохимии и т. д., сохранив название собственно электрохимии для систем, связанных со взаимным превращением химической и электрической энергии. Такое разделение представляется оправданным, потому что каждая нз этих наук имеет свои специфические особениости, Так, например, при биоэлектрохимических процессах переход энергии биохимического превращения в электрическую энергию протекает обычно без участия металлов, хотя пространственное разделение заряженных частиц и здесь является обязательным [c.11]

С историею солей долго были связаны судьбы теоретических воззрений химии. Яснейшее представление об этом предмете ведет свое начало от Лавуазье и было особенно строго развито Берцелиусом. Это представление называется дуализмом. Все сложные соединения, а соли по преимуществу, представлялись состоящими из двух частей. Соли представляли себе как соединения основного окисла (основания) с кислотным (т. е. с ангидридом кислоты, его тогда называли кислотою) гидрат же представляли как соединение безводного окисла с водою. Такое выражение употребляли не только для того, чтобы выразить обыкновеннейший способ получения этих веществ (было бы совершенно верно), но также и для выражения того внутреннего распределения элементов, которым предполагали объяснять все свойства названных соединений. В серномедной соли предполагали две ближайшие составные части окись меди и серный ангидрид. Это есть гипотеза. Ее развитие совпало с электрохимическою гипотезою, предполагающею, что две составные части удерживаются во взаимной связи потому, что одна часть (ангидрид кислоты) имеет электроотрицательные свойства, а другм (в солях основания) положительные. Обе части притягиваются, как тела, обладающие противоположными электричествами. Но так как разложение расплавленных солей током дает металл, то развиГое в тексте представление о составе и разложении солей, называемое водородною теориею кислот, [c.459]

Берцелиус находит в своей электрохимической теории обоснование дуалистических воззрений, распространившихся в химии в XVniB. в связи с возникновением химической системы Лавуазье. Еще Руэль в 1744 г, учил, что нейтральные-соли состоят из двух частей кислоты и основания. Благодаря Лавуазье представление о раздвоенном строении веществ распро- [c.165]

Таким образом, дуалистический взгляд на строение солей нашел свое атомиатическое выражение в формулах Дальтона, причем это не связывалось ни с какими электрохимическими воззрениями. Расоматривая соли как результат реакции соединения двух составных частей и исходя из способности этих соединений к реакциям вытеснения (кислоты — более сильной кислотой основания — более сильным основанием), а также к реакциям двойного обмена, было вполне естественно считать (с точки зрения химии), что кислота и основание в сложном атоме образуют обособленные части (группы). Поэтому Дальтон, изображая формулы солей атомистически, подчеркивает, что группировка атомов, образующая кислоту, входит в состав соли неизменной. [c.167]

Однако надо отметить, что в воззрениях Берцелиуса происходит впоследствии некоторая эволюция. Оставаясь на позициях электрохимического дуализма, он iB e же делает некоторые уступки новым взглядам на кислоты и соли. Так, в своем учебнике химии (5-е немецкое издание 1943 г. и 2-е француз- [c.214]

Мне кажется, однако, что не было достаточно основания для того, чтобы отбросить электрохимическую теорию, рациональнее было бы самую теорию видоизменить сообразно новейшим воззрениям физики на так называемые физические агенты. Правда, самое объяснение электрических явлений гораздо менее изменилось и мало подвинулось вперед, и динамическая теория электричества до настоящего времени еще не вполне выработана, и к этим явлениям еще не вполне применены основания сохранения живых сил, каковые, как известно, удовлетворительно разработаны только для тепловых явлений однако эквивалентность между количествами электричества и теплоты можо считать (более или менее) доказанной не только термохимическими явлениями, но и превращением динамического электричества от сопротивления в теплоту, вследствие чего является соответствующее изменение в силе тока. Таким образом, плодотворная мысль дать динамическое объяснение всем физическим явлениям и свести их к различного рода движениям частиц материи и эфира начинает прикладываться и к электрическим явлениям, которые некоторыми учеными объясняются движением материальных частиц, не передающихся волнообразно в среде, а от частицы к частице, но чрезвычайно легко пере.ходят в вшнообраэное, то есть распространяются лучами. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология