Кислотно-основные свойства комплексных ионов

Вопрос о взаимосвязи между кислотно-основными свойствами комплексного соединения и зарядом его центрального иона впервые был затронут в работе Косселя, полагавшего, что диссоциация внутрисферной воды с выделением иона водорода вызвана электростатическим взаимодействием центрального атома с ионом водорода воды. Чем выше заряд центрального иона, те.м сильнее проявляется электростатическое отталкивание протона от одноименно заряженного центрального иона и тем более сильно выраженные кислотные свойства должны быть присущи данному соединению. С этой точки зрения можно объяснить, почему соединение трехвалентного кобальта [Со(МНз)б]Хз сообщает раствору нейтральную реакцию, тогда как комплекс четырехвалентной платины [Р1(МНз)5С1]С1з обладает кислотными свойствами. [c.283]

Как видно из схемы, протекание процесса можно объяснить ионизацией молекулы Н2О, находящейся во внутренней координационной сфере, с последующим.переходом протона к иону ОН . Подобное объяснение кислотных свойств амфотерного гидроксида подтверждает теорию Бренстеда и Лоури. Однако по этой теории нельзя определить кислотно-основные функции веществ, не содержащих подвижный атом водорода, например в реакции обмена между КР и ВРз с образованием. комплексной соли К[ВР4]. [c.167]

Таким образом, кислотно-основные свойства комплексных соединений оказались зависимыми от преобладающего действия либо трансвлияния (термодинамического транс-эффекта), либо непосредственного электростатического взаимодействия лигандов (термодинамического г нс-эффекта). В некоторых случаях термодинамические транс- и г ис-эффекты могли оказаться тождественными, что практически проявлялось в равенстве констант кислотной диссоциации цис- и транс-изомеров. Подобный случай был констатирован в 1958 г. А. А. Гринбергом, А. И. Стеценко и Е. Н, Ипьковой [342] па геометрически изомерных ионах состава [Pt(GlH)2(NHз)., -+ (где 01Н — гликоколь), для которых найдено [c.114]

Уровни содержания тяжелых металлов в почвах зависят от окислительно-восстановительных и кислотно-основных свойств последних вод-но-теплового режима и геохимического фона территории. Обычно с увеличением кислотности почв подвижность элементов возрастает. Так, при pH < 7,7 ионная форма цинка в почве представлена гексааква-ионом [2п(Н20)бР, тогда как при pH > 9,1 отмечается существование 2п(ОН)2 или [2п(ОН)4р (191 . Исследования показали, что тяжелые металлы в почвах содержатся в водорастворимой, ионообменной и непрочно адсорбированной формах. Водорастворимые формы, как правило, представлены хлоридами, нитратами, сульфатами и органическими комплексными соединениями, которые могут составлять до 99% от общего количества растворимых форм. Кроме того, ионы тяжелых металлов могут бьггь связаны с минералами как часть кристаллической решетки. Так, значительная доля цинка в почве представлена в виде изоморфных соединений в слюдах, обманках и других минералах. Следует отмстить, что кадмий не образует собственных минералов, а присутствует в них в виде примесей. Его особенностью является также то, что он практически не связывается гумусовыми веществами почв. Особенно высокие концентрации тяжелых металлов в почвах могут наблюдаться в районах расположения рудников и автомагистралей. [c.108]

В первой реакции проявляются основные свойства тригидроксида алюминия, во второй—кислотные. Тригидроксид алюминия в избытке щелочи образует комплексные ионы [c.153]

Из уравнения (а) видно, что полнота образования комплексного соединения зависит от концентрации ионов водорода. Оптимальная концентрация ионов водорода будет определяться как свойствами катиона, так и кислотно-основными свойствами реагента. Если реагент является достаточно сильной кислотой, то реакция (а) протекает полностью уже в кислой среде. Однако большинство органических реагентов обладает слабо выраженными кислотными свойствами. По- [c.36]

Примером может служить образование комплексного аммиаката меди, в котором каждая молекула аммиака дает иону меди пару электронов, образуя комплекс Си(ЫНз)4" . Подобное расширение применения теории можно считать ее слабым местом. Однако это будет зависеть от собственного мнения исследователя о сущности кислотно-основных свойств. Если желательно иметь сравнительные данные, то следует признать, что теория Льюиса имеет определенную ценность при изучении координационных соединений. На рис. 9-1 показано соотношение между основностью координированных аминов и константой устойчивости соответствующих аминатов серебра. Теория Льюиса гораздо шире, чем все предшествующие теории и дает более глубокое понимание механизма кислотно-основных реакций, но вместе с тем всеобщность этой теории является отрицательной стороной. Это показалось некоторым исследователям достаточно серьезным, и у теории Льюиса нашлись противники Наиболее слабое место этой теории — трактовка протонных кислот. [c.321]

Рассмотрим этапы исследования фотометрических реакций с органическими реагентами, в результате которых образуются комплексные соединения. Оптимальные условия проведения реакции требуют возможно более полного связывания определяемого элемента в комплекс. Большинство органических реагентов обладает кислотно-основными свойствами. Если предполагается, что ион элемента вступает в реакцию с органическим реагентом, являющимся одно-, двух- или многоосновной кислотой (т. е. реакция протекает по типу замещения протона кислоты ионом металла), то в общем виде реакцию образования комплексного соединения можно представить уравнением (а) (см. стр. 36). Следовательно, условия образования комплексного соединения будут зависеть не только от избытка реагента, но также от pH раствора. Особое значение указанные факторы приобретают, [c.40]

Проблему кислотно-основных свойств комплексных соединений А. А. Гринберг рассматривал очень широко, включая в нее вопросы реакционной способности этого класса химических соединений, в частности вопросы, связанные с изменением реакционной способности органических и неорганических молекул вследствие образования ими координационной связи с ионом металла. Еще в 1927 г. он прочитал доклад под названием Об изменении реактивности комплексно связанных молекул . Таким образом, А. А. Гринберг одним из первых заострил внимание на проблеме, которая теперь получила весьма широкое развитие. [c.9]

К химическим свойствам относится способность элементов и их соединений вступать в химические реакции. Наиболее важные аналитические свойства — это способность элемента образовывать различные типы ионов (в том числе комплексные), окислительновосстановительные и кислотно-основные свойства. Все эти свойства определяются периодическим законом Д. И. Менделеева, являющимся основой современной химической теории. Из этого закона следует, что свойства химических элементов зависят от электронного строения атомов и закономерно изменяются по мере увеличения зарядов ядер атомов. [c.32]

Следует отметить, что цитированные авторы не упоминают о развитой нами теории кислотно-основных свойств комплексных соединений, из которой непосредственно вытекают обнаруженные ими факты кислотности соответствующих ионов. [c.36]

Существование зависимости между зарядом образующегося комплексного иона и его кислотно-основными свойствами было впервые отмечено Бренстедом. Оказалось, что чем выше положительный заряд комплекса (или чем ниже отрицательный заряд комплексного аниона), тем сильнее выражены кислые свойства комплекса. Установлено, что часто комплексные анионы оказываются основаниями, в то время как комплексные катионы [c.284]

Интенсивность кислотных и основных свойств комплексных соединений зависит от размера, заряда и поляризационных свойств центрального иона, от величины заряда комплексного иона, степени диссоциации молекул RH в свободном состоянии, от устойчивости комплекса в растворе, от строения комплекса и характера взаимного влияния координированных групп. [c.390]

Устойчивость комплексного соединения зависит от дентатности лиганда, основности донорных атомов в нем, кислотно-основных свойств функциональной группы, участвующей в комплексообразовании, координационного числа центрального иона, числа образующихся циклов и их размеров, ионного радиуса центрального иона, молярного соотношения компонентов при взаимодействии и других факторов. [c.95]

Впервые указания на роль химического взаимодействия при диссоциации кислот были сделаны Пфейфером и Вернером. Они рассматривали кислотно-основные процессы как процессы образования комплексных соединений. Например, основные свойства аммиака проявляются в результате реакции его с водой с образованием иона NH [c.297]

В случае комплексных соединений не существует какого-либо общего метода определения концентрации свободного лиганда. Если лиганд обладает в достаточной степени кислотными (или основными) свойствами, концентрацию свободного лиганда можно определить, применяя водородный электрод в растворах, имеющих известную концентрацию соответствующего основания (кислоты). Этот метод был использован в настоящем исследовании при изучении амминов металлов. В других случаях (ацидо-комплексы) концентрацию свободного лиганда можно иногда определить при помощи металлического электрода второго рода. Примером этого может служить определение иона хлора хлорсеребряным электродом. При определении концентрации одного из комплексных соединений, особенно концентрации самой центральной группы, наиболее эффективным методом является измерение концентрации ионов металла при помощи металлического электрода или, в частном случае, при помощи окислительно-восстановительного электрода. Примером применения последнего является измерение активности ионов железа (П1) в растворах его комплексных солей при использовании ферриферро-электрода. Следует отметить также, что концентрацию гексамминкобальта (П) в аммиачных растворах кобальта (И) в данном исследовании определяли аналогичным способом. [c.24]

Экстракция ионов металлов в форме комплексных соединений также может зависеть от pH водного раствора, поскольку в образовании комплексного соединения принимают участие лиганды, обладающие, как правило, основными свойствами и, следовательно, способные участвовать в кислотно-основных равновесиях. [c.253]

От значений ионных радиусов зависят прочность связи в соединениях, кислотно-основные свойства и другие характеристики, и з изменении многих свойств в ряду -элементов наблюдаются закономерности, выражаемые аналогичными двугорбыми кривыми 7. Молевуларные орбитали в комплексных соединениях. Поскольку теория кристаллического поля рассматривает централь- [c.127]

Дигидроксид цинка является амфотерным соединением в первой реакции проявляются его основные свойства, во второй — кислотные. В водном растворе образуются комплексные ионы [c.155]

Кислотными и основными свойствами могут обладать как ионы (в том числе и комплексные), так и неионизированные молекулы. [c.119]

Представления теории кристаллического поля довольно широко привлекаются многими авторами для освеш,ения некоторых вопросов стереохимии комплексных соединений, вопросов кинетики комплексообразования, величин констант нестойкости, окислительно-восстановительпых и кислотно-основных свойств комплексных соединений и т. п. В качестве примера использования соответствующих концепций для стереохимии можно указать на то, что из расчетов величин стабилизации за счет поля лпгандов следует, что и ионы в сильном поле должны преимущественно давать конфигурацию плоского квадрата. Этот вывод довольно хорошо согласуется с тем, что мы знаем о стереохимии N1(11), Р(1(11), Р1(П), Аи(1П) и Си(П). Вместе с тем, как уже указывалось на стр. 323 и сл., для Си(П) вытекает вероятность конфигурации с четырьмя лигандами, лежащими в плоскости квадрата, и двумя менее прочно связанными п более удаленными от центрального иона лигандами, расположенными по оси 2, перпендикулярной к плоскости квадрата. Подобные несимметричные конфигурации должны представлять гораздо более частый случай, чем было принято думать еще несколько лет назад. [c.329]

Концентрированные растворы щелочей переводят олово и св51нец в гидроксисоединения типа К2[5п(ОН)е] и К2[РЬ(ОН)4]. Известны многочисленные простые и комплексные соединения, в которых элементы имеют степень окисления +2 или +4. Самые устойчивые для олова — соединения со степенью -окисления +4, а для свинца + 2. Известно несколько соединений, соответствующих однозарядному овинцу. Соли германия (П) И олова (И) —сильные восстановители, а соединения свинца (IV) обладают сильным окислительным действием. Переход от низшей степени окисления ( + 2) к высшей (-Ь4) осуществляется обычно в щелочной, а обратный переход —в кислой среде. Основные свойства соединений ярче выражены у свинца, а кислотные свойства уменьшаются в обратном порядке. Гидроксиды 5п(ОН)2 и РЬ(0Н)2 имеют амфотерный характер (у 5п(ОН)2 преобладают слабокислые свойства, а у РЬ(ОН)г — слабоосновные). Они растворяются как в сильных основаниях, так и в кислотах. Соли германия (IV), олова (IV) к свинца (IV) гидролизуются с образованием кристаллогидрата оловянных кислот и оксида свинца (IV). Соли кислородных кислот олова и свинца для состояния +4 не характерны. Сульфиды Се5, 5п5 и РЬЗ плохо растворяются в воде и разбавленных кислотах этим пользуются для аналитического обнаружения их ионов. [c.332]

Еще на одном важном и интересном свойстве галоидных соединений фтора нельзя не остановиться. Они способны в растворе распадаться на ионы, проявляя кислотно-основные свойства. Значит, в зависимости от условий эти жидкости могут быть кислотами либо основаниями, способными образовывать различные соли. Проявляя кислотные или основные свойства, галоидные соединения фтора образуют комплексные соединения. Их взаимодействие, как кислот, с фторидами щелочных металлов приводит к весьма интересному типу комплексов-фторога-логенатов. Это, как и исходные галоидные соединения фтора, очень сильные окислители. С точки зрения практики жидкость лучше газа, но она может оказаться хуже твердого продукта. Преимущества фторогалогенатов [c.76]

Впервые указания на роль химического взаимодействия при диссоциации кислот и при проявлении кислотно-основных свойств были сделаны Пфейфером и Вернером. Они рассматривали кислотно-основные процессы как процессы образования комплексных соединений. Например, основные свойства аммиака проявляются в результате реакции его с водой с образованием иона NH NHj-f HOHi=i NH -l-OH -Эта схема ничем не отличается от принятой в настоящее время. [c.501]

Основность реагента. Один из наиболее важных факторов, влияющих на устойчивость внутрикомплексных соединений,— кислотно-основные свойства реагента. Вообще говоря, реагент, представляющий собой слабую кислоту НА, и внутрикомнлексное соединение МАп можно в первом приближении считать соединениями одного типа — в кислоте водородный ион выполняет примерно ту же функцию, что и металл в комплексном соединении. И ион водорода, и ион металла — акцепторы электронов. В связи с этим можно ожидать, что при изменении А (реагент) константы устойчивости МАп будут изменяться в том же направлении, что и константы устойчивости (ассоциации) НА. Иначе говоря, чем более слабой кислотой является реагент (в ряду соединений подобной структуры), тем более прочными должны быть комплексы с данным металлом. [c.20]

Если есть увереппость в том, что процессы кислотно-основного равновесия не осложнены нобочнымп реакциями замещения каких-либо лигандов, координированных во внутренней сфере молекулами воды, то с позиций электростатических и поляризационных представлений можно следующим образом охарактеризовать закономерности, определяющие интенсивность кислотных и основных свойств комплексных соединений. Еслп обозначить кпслотность комплексного иона, содержащего молекулу RH, через Л, то А = /(Я, Е, а, ) (где Н — сила ноля центрального пона, определяемая его зарядом е, радиусом, структурой электронной оболочки н нолярнзационпыми свойствами, Е — заряд комплексного пона, а — степень кислотной диссоциации молекул RH, взятых в свободном состоянии, — степень деформации этих молекул иод влиянием сочетания с центральным ионом). [c.381]

В ходе исследования кислотно-основных свойств, соответственно, аммиакатов и амидов четырехвалентной платины, а также изомерных ионов /[Pt(NHs)2(OH2)2] и [Pt(NH3H20)2 + Гринберг [2] характеризует кислотность комплексного иона (Л), как функцию поля центрального атома (Я), заряда комплексного иона Е), степени дис- [c.25]

Действительно, привыкли думать, что NHg обладает основными свойствами и что накопление во внутренней сфере комплекса молекул NH3 должно скорее способствовать возрастанию основных свойств комплексной молекулы. Наши же данные говорят об обратном с увеличением числа молекул NH3 во внутренней сфере аммиаката четырехвалентной платины отмечается нарастание кислотных свойств. Объяснение этого факта заключается в том, что аммиак сам по себе отнюдь не основание. Основными свойствами обладает водный раствор аммиака благодаря содержанию в нем свободных ионов ОН, получившихся за счет связывания частью молекул NH3 некоторого количества Н -ионов. При этом образуется ион NH+, являющийся аналогом сложных платиаминов. Аммиак же, связанный в комплекс, вообще говоря, не может соединяться с водой и поэтому не обладает основными свойствами. В этом случае на передний план выступает его природа как водородистого соединения, до некоторой [c.19]

Первое исследование но изучению кислотных и основных свойств аммиакатов и амидов четырехвалентной платины было опубликовано совместно с Г. П. Фаерманом [13] еще в 1931 г. В этой работе были установлены основные закономерности, связывающие кислотные и основные свойства комплексных соединений с их составом. Основными факторами, определяющими интенсивность кислотных свойств комплексного иона, заключающего протопсодержащие группы RH, являются сила поля центрального иона комплексообразователя, заряд комплексного иопа и степень диссоциации группы RH в некоординированном состоянии. Если обозначить комплексный ион символом Ме—RH, то нрояв.иение кислотной функции изображается уравнением [c.27]

Развитая ранее теория кислотных и основных свойств комплексных соединений охватывает соединения, заключающие координированные протопсодержащие молекулы КН или отвечающие им остатки К. Если комплексный ион не содержит протонсодержащих молекул КН, то он может в водном растворе создавать кислую реакцию за счет связывания гидроксильных ионов (классический гидролиз по Аррениусу). Степень подобного связывания может определяться разными факторами, среди которых существенную роль должен играть заряд комплексного иопа. Однако, кроме электростатических факторов, необходимо учитывать и другие. [c.42]

Таким образом, закономерность, заключающаяся в том, что транс-диаквоиона > цис-диаквоиона, была проверена на семи системах, производящихся от РЬ, Со и Сг. В литературе ее склонны рассматривать как характерную для кислотно-основных свойств цис-транс-изомерных комплексных ионов. Однако когда Стеценко и я изучили кислотные свойства геометрически изомерных ионов, в которых Н2О была заменена на КНаОН, то были получены результаты, соответствующие органическим кислотам типа малеиновой и фумаровой (табл. 4) [27]. Такое же положе- [c.401]

В исследованиях Н. С. Курнакова содержатся высказывания, кото рые в дальнейшем были развиты в исследованиях комплексных соединений других авторов. Так, мысль об аналогии между сложными и обычными ионами была впоследствии развита Л. А. Чугаевым при изучении пентаминов платины, ионы которых оказались похожими на ионы бария и свинца. Известным работам А. А. Гринберга и его сотрудников по изучению основных и кислотных свойств комплексных соединений предшествовали работы И. С. Курнакова. Исследование показателей преломления комплексных соединений, начатое Н. С. Курнаковым, продолжается ныне в связи с исследованием координатных рефракций и оценки ионности соединений. [c.6]

Кроме отрицательно заряженных ионов основные свойства,могут проявлять положительно заряженные сложные, комплексные и сольватированные ионы, имеющие в данной среде более высокие константы основности, чем константы кислотности, а также координационно-насыщенные соединения, обладающие (подобно гидрид-ионам) свободными парами электронов для образования более устойчивых электронных конфигураций одного из своих атомов, способных обобществлять их с координационно-ненасыщенными атомами других соединений, например МО, МОН, МЫНг (М —металл), (СНз)зН и т. п. протофильные растворители (в том числе и Н2О). [c.156]

При комплексометрическом титровании в точке эквивалентности можно обнаружить мгновенное исчезновение титруемых ионов из раствора при помощи соответствующих индикаторов. Требования, предъявляемые к последним, заключаются в том, чтобы они обладали свойствами, аналогичными кислотно-основным индикаторам. В то время, как кислотно-основные индикаторы реагируют на изменение pH характерным изменением окраски, таким же образом так называемые комплексометрические индикаторы реагируют на изменение концентрации того или иного катиона. Поэтому им иногда присваивают название металлиндикаторы . Большинство аналитических реактивов, дающих цветные реакции с катионами, по многим причинам непригодны для этой цели. К ним предъявляются требования, которые заключаются в том, чтобы реакция ионов с индикаторами была достаточно быстра и обратима и чтобы образующийся продукт реакции был хорошо растворим в титруемой среде и отчетливо окрашен. Для этой цели пригодны вещества, способные обра.зовывать растворимые окрашенные комплексные соединения, имеющие другую окраску, чем само вещество. Поэтому такие основные комплексометрические индикаторы, как эриохром черный Т, пирокатехиновый фиолетовый и мурексид были в буквальном смысле слова изобретены для комплексометрии. В настоящее время уже известно большое число комплексометрических индикаторов, из которых большинство имеет исключительно характер комплексообразующих веществ и только в некоторых случаях обладает свойствами окислительно-восстановительных индикаторов. Некоторые из индикаторов можно считать универсальными , т. е. реагирующими с большинством катионов. Другие — почти специфическими , реагирующими с одним или с очень малой группой катионов. Такое деление индикаторов, более илн менее произвольное, и имеет относительное значение, поскольку обе группы индикаторов взаимно переплетаются. [c.284]