Тепловые ионов

Таким образом, реакции нейтрализации любой сильной кислоты любым сильным основанием сводятся к одному и тому лее процессу — к образованию молекул воды из ионов водорода и гидрок-сид-ионов. Ясно, что тепловые эффекты этих реакций тоже должны быть одинаковы. [c.246]

Из приведенных данных следует, что эффективные коэффициенты диффузии изменяются с концентрацией, причем эта зависимость проходит обычно через минимум, положение которого зависит от природы электролита. Уравнения (6.12) и (6.36) передают эту зависимость более или менее верно в области весьма разбавленных растворов в более широкой области концентраций она не может быть сведена к изменению коэффициента активности с концентрацией. По-видимому, такой характер зависимости коэффициента диффузии от концентрации обусловлен тем, что из-за специфики диффузионного процесса силы взаимодействия между частицами проявляются в нем по-иному, чем в состоянии равновесия или при прохождении электрического тока. В отличие от равновесного раствора с его хаотическим движением всех частиц, при котором центральный ион и ионная атмосфера могут перемещаться как в одном и том же, так и в противоположных направлепиях, при диффузии наблюдается направленное перемещение нонов, накладывающееся на их тепловое движение. [c.145]

ИОНОВ в двойном слое в действительности невозможно, так как помимо электростатических сил, возникающих между металлом и ионами, на последние должны действовать также силы теплового молекулярного движения. При наложении этих двух сил ионы в растворе должны распределяться относительно поверхности металла диффузно —с убывающей при удалении от иее объемной плотностью заряда, подобно тому, ка < меняется с высотой плотность воздушной атмосферы. При таком строении двойного электрического слоя для выражения связи между потенциалом и плотностью заряда уже нельзя пользоваться формулой плоского конденсатора. [c.264]

Вследствие теплового движения молекул растворителя и ионов, а также взаимного отталкивания ионов с одинаковым зарядом часть ионов покидает, по Штерну (1924 г.), свое фиксированное положение у поверхности электрода и распределяется в растворе относительно поверхности металла, по Гуи (1910 г.), диффузно — с убывающей при удалении от нее объемной плотностью заряда (рис. 111, а). [c.158]

Дебай и Гюккель приняли основную идею Гхоша о кристалло-подобиом распределенпи ионов в растворе. Однако в растворах попы в результате теплового движения располагаются вокруг любого иона, выбранного в качестве центрального, в виде сферы. Так как в растворе преобладает поступательное движение (а не колебательное, как в крпсталла.х), ноны, входящие в состав сферы, окружающей центральный ион, непрерывно обмениваются местами с другими ионами. Такая статистическая сфера называется ионной атмосферой. Все ионы раствора равноценны, каждый нз них окружен ионной ат.мосферой, и в то же время каждый центральный иоп входит в состав ионной ат1 шс( зеры какого-либо другого иона (рпс. 3.2). Существование ионных атмосфер и есть тот характерный признак, который, по Дебаю и Гюккелю, отличает реальные растворы электролитов от идеальных. [c.83]

Преимущество методов статистической термодинамики перед методами классической термодинамики заключается в том, что молекулярно-статистическим методом можно макроскопические свойства системы (константы равновесия, тепловые эффекты, теплоемкости и т. п.) связать со свойствами образующих систему частиц (молекул, атомов, ионов)—с их строением, потенциальной энергией и характером их движения. Так, зная зависимость потенциальной энергии молекулы адсорбата от координат, можно с помощью молекулярно-статистической теории вычислить термодинамические свойства. [c.507]

При столкновении теплового иона с молекулой происходят реакции двух типов — переходы тяжелых частиц и перезарядка. Например, при столкновении иона На с молекулой Од с некоторой вероятностью образуется ион НО2, а с некоторой иной вероятностью ион 0 [21]. В каждом конкретном случае соотношение этих вероятностей может быть различным и может преобладать один из путей. Результатом перезарядки при ионно-молекулярных столкновениях в большинстве случаев является не только перенос заряда, но и одновременная диссоциация иона-продукта. [c.192]

Отсюда становится понятнее и явление прямого осмоса, которое можно представить следующим образом. При разграничении воды и водного раствора гидрофильной полупроницаемой мембраной на поверхности и внутри пор мембраны образуется слой связанной воды. Тепловое движение ионов солей в растворе приводит к тому, что они захватывают воду у поверхности мембраны, включая ее в свои гидратные оболочки, и переносят в объем раствора, где вода перераспределяется между остальными нонами. Уменьшение концентрации воды на поверхности мембраны, обращенной к раствору, компенсируется переходом чистой воды через мембрану. Переход воды, обусловленный работой подобного гидратного насоса , происходит до тех пор, пока силы, определяемые притяжением воды к ионам, не будут уравновешены силами гидростатического давления со стороны раствора. [c.204]

На рис. У-2 показано строение двойного электрического слоя для растворов электролитов средней концентрации. Отрицательно заряженные ионы адсорбируются на поверхности твердого тела, образуя тонкий внутренний слой. Положительно заряженные ионы образуют внешний слой, причем концентрация этих ионов в нем убывает в направлении от поверхности твердого тела. Такой характер внешнего слоя объясняется взаимным влиянием электростатического поля, концентрирующего положительно заряженные ионы вблизи внутреннего слоя, и теплового движения молекул, равномерно распределяющего эти ионы во всем объеме жидкости. [c.192]

Расплавленные соли и окислы во многом похожи на кристаллические ионные решетки, из которых они образуются при плавлении. В расплавах сохраняется квазикристаллический порядок чередования ионов разного знака этот порядок лишь незначительно нарушается тепловым движением ионов. Очевидно, что в расплаве при температурах, близких к температурам плавления, имеются в относительно свободном состоянии те же ионы, которые характерны для соли в кристаллическом состоянии. Например, в расплаве криолита есть ноны A Fg" и Ыа+ АЬОа, растворенны.й в жидком кри- [c.450]

По общепринятым сейчас представлениям, истоки которых можно найти в работах И. А. Каблукова (1891), энергия, обеспечивающая разрыв связей в молекуле пли в решетке кристалла, а следо-вател[)Ио, и появление попов, выделяется в самом процессе электролитической диссоциации и представляет собой результат взаимодействия между растворяемым веществом и растворителем. Благодаря этому взаимодействию образуются комплексы, состоящие из молекул растворителя, т. е. сольватированные или, в случае водных растворов, гидратированные ионы. Энергетические эффекты, наблюдающиеся ири этом, были названы, по предложению Фаянса (1915), энергиями сольватации АОс. = ис) или, в водных средах, гидратации (—А0,.= 7г), а соответствующие тепловые эффекты — теплота-ми сольватации (—АНс= с.) и гидратации (—АЙг = ()г)- [c.47]

Использовались образцы гамма-оксида алюминия ( -А Оз) с удельной поверхностью 5 = 77,6 м /г, три образца гидроксида алюминия (ГОА-4, ГОА-2, ГОА-1) с 5 = 51,5 20,1 8,8 м уг и кварц с 5 = 2,1 MVr. Измерения показали, что, в отличие от натриевых форм цеолитов, для дегидратированных -АЬОз, гидроксида алюминия и кварца не наблюдаются максимумы при температурах 180—280 К. Это говорит об отсутствии ионов или полярных групп, способных переориентироваться под действием теплового движения в указанном интервале температур. При 105—180 К наблюдаются слабые токи, которые, однако, превышают погрешность измерений (рис. 16.8). Размытость этого максимума связана, по-видимому, со значительным распределением времен релаксации. [c.263]

Соли имеют более высокие температуры плавления и кипения, чем молекулярные вещества, потому что для разрущения их устойчивой кристаллической решетки необходима большая тепловая энергия еще большая тепловая энергия требуется для того, чтобы заставить положительные и отрицательные ионы обобществить свои электроны и объединиться в нейтральные молекулы, способные перейти в газовую фазу. Однако многие соли хорошо растворяются в воде, поскольку притяжение со стороны полярных молекул воды позволяет компенсировать притяжение между ионами кристалла. Ионы, окруженные в растворе полярными молекулами воды, называются гидратированными. Бензин и другие неполярные жидкости неспособны растворять соли, поскольку они не гидратируют ионы (точнее, не сольватируют их, так как в этом случае растворителем является не вода). [c.54]

Когда в кристаллическом веществе при повышении температуры происходит нарушение упорядоченного строения, то при не слишком малых давлениях вещество обычно в конце концов расплавляется с образованием жидкости, которая в свою очередь при дальнейшем повышении температуры превращается в пар. В кристаллическом веществе молекулы или ионы упакованы в правильную геометрическую структуру. В жидкости молекулы по-прежнему соприкасаются друг с другом, но правильная структура нарушена, потому что молекулы имеют достаточную тепловую энергию, чтобы скользить одна вдоль другой. В паровой фазе молекулы уже не соприкасаются друг с другом они движутся по независимым траекториям в пространстве, сталкиваясь и разлетаясь в разные стороны. [c.147]

Уширение, обусловленное спин-решеточной релаксацией, возникает в результате взаимодействия парамагнитных ионов с тепловыми колебаниями решетки. Пределы изменения времени спин-решеточной релаксации для различных систем велики. Время жизни отдельных соединений настолько велико, что позволяет наблюдать спектр при комнатной температуре, тогда как в случае других систем это невозможно. Поскольку время релаксации обычно растет с понижением температуры, для получения хорошо разрешенного спектра многие соединения переходных металлов необходимо охладить до температуры жидкого азота или гелия. [c.204]

Донором протонов является кислый катализатор. Присоединение протона к олефину энергетически очень выгодная реакция, причем тепловой эффект увеличивается в ряду первичный вторичный < <С третичный ионы, например [c.121]

Для первого-слагаемого уравнения (1.68) известны экспериментальные значени я (определены тепловые эффекты взаимодействия ионов с молекулами воды в газовой фазе), два других Слагаемых можно рассчитать с точностью 5—10 кДж/моль. Для цона N3+ было получено ДЯг = —473 кДж/моль. Зная ДЯг иона Одного вида и суммарные АЯг для солей, можно найти ДЯг других ионов (табл. 1.17), [c.158]

Помехи в атомно-ионизационном методе. В пламенном варианте метода возможно проявление всех видов помех, наблюдаемых в методах пламенной атомно-эмиссионной и атомно-абсорбционной спектрометрии. Специфические помехи собственно атомно-иони-зационного метода связаны с параллельно протекающей ионизацией атомов элементов матрицы аннализи-руемой пробы. Образование посторонних ионов происходит двумя путями. Первый обусловлен процессами в атомизаторе (тепловые ионы, ионнь й фон пламени или лазерной плазмы и т. п.), а второй — взаимодействием лазерного излучения с атомным пучком (многофотонная нерезонансная лазерная фотоионизация посторонних атомов и молекул, а также ионизация нежелательных частиц за счет поглощения лазерного излучения вследствие частичного перекрывания линий поглощения определяемого и сопутствующего элементов). Оба вида помех в той или иной степени проявляются практически во всех видах атомизаторов. Для устранения этих помех применяют различные способы дискриминации возникающего ионного тока, основанные, главным образом, на разделении во времени или в пространстве определяемых и матричных ионов. [c.858]

При исследовапии среза яагревающи ток (и, следовательно, температуру) источника тепловых ионов поддерживали постоянным, а измеряли эмиссию ионов Ка и К в зависимости от времени. Изменение эмиссии во времени было исследовано также при различных токах накала. [c.130]

Для СВЧ-диаиазона диэлектрические потери обусловлены в основном ориентационными и структурными потерями, а также потерями в результате тепловой ионной поляризации для веществ с ионной связью. [c.151]

Разрушение кристаллической решетки на свободные ионы — процесс эндотермический (АЯрещ, > 0) гидратации ионов — процесс экзотермический (АЯгидр < 0). Таким образом, в зависимости от соотношения значений АЯр и АЯр др тепловой эффект растворения может иметь как положительное, так и отрицательное значение. Так, растворение кристаллического гидроксида калия сопровождается выделением теплоты, т. е. на разрушение кристаллической решетки КОН требуется меньше энергии (АЯреш = 790,5 кДж/моль), чем ее выделяется при гидратации ионов (АЯгидр.к+ [c.169]

Собственный поток в данном контексте - все виды эмитируемых поверхностью мопекупярных потоков, не связанные с падающими на нее потоками молекул с других поверхностей. Иными словами, это первичный молекулярный поток с поверхности. К собственным относятся потоки тепловой, ионно-, электронно- и фотостимулированной десорбции, потоки молекул газа, инжектируемых с рассматриваемой поверхности в вакуум, И т. п. Для входного сечения условно собственным является молекулярный поток < о он> падающий сквозь него в полость насоса из откачиваемой камеры. Обратный поток, уходящий сквозь входное сечение из полости ЭФН в откачиваемую камеру, формируется молекулами, отраженными сорбирующими поверхностями насоса. Для входного сечения обратный поток является поглощаемым . [c.79]

Взаимодействие между ионами исчерпывается кулоновски-ми силами. Наложеи[1е электростатических сил теплового движения приводит к такому расиредел( иию ионов в растворе, для которого характерна статистиче- [c.90]

Уравнепие (3.62) отличается от (3.59) и (3.61) слагаемым торое представляет собой сумму ЧоШпов ряда от третьего до пятого или шестого. Учет дополнительных членов разложения равноценен частичному отказу от допущения, согласно которому еог, 4 <СкГ. Здесь энергия ме киониого взанмо,действия уже сравнима по величине с энергией теплового движения ионов, это позволяет отказать- [c.92]

В одной из первых теорий электрэпроводности растворов электролитов— Б гидродинамической, или классической, теории — прохождение тока рассматривалось как движение жестких заряженных шаров-ионов под действием градиента электрического потенциала в непрерывной жидкой вязкой среде (растворителе), обладающей определенной диэлектрической проницаемостью. Конечно, ионы перемещаются и в отсутствие электрического поля, но это беспорядочное тепловое движение, результирующая скорость которого равна нулю. Только после наложения внешнего электрического поля возникает упорядоченное движение положительных (по направлению поля) и отрицательных (в противоположном направлении) ионов, лежащее в основе переноса тока. Скорость такого направленного движения ионов определяется электрической силой и силой трения. В начальный момент на ион действует только первая сила, представляющая собой произведение заряда иона qi на градиент потенциала grad ijj [c.118]

Дальнейшее развитие теории двойного электрического слоя было дано в работах Фрумкина и его школы, Бокриса, Деванатхана, Есина, Мюллера, Парсонса, Эршлера и др. Наибольшее признание и распространение получила модель двойного электрического слоя, предложенная Грэмом (1947). Согласно Грэму, обкладка двойного электрического слоя, находящаяся в растворе, состоит не из двух, как предполагал Штерн, а из трех частей. Первая, считая от поверхности металла, называется внутренней плоскостью Гельмгольца, в ней находятся лишь поверхностно-активные ноны либо если их нет в растворе, молекулы растворителя-. В первом случае заряд плоскости равен <71, во втором — нулю ( 71 = 0), потенциал ее, отнесенный к раствору, обозначается ч( рез г 5). Следующая, удаленная от поверхности металла на расстояние, до которого могут подходить ионы (центры их заряда) в процессе теплового движения, называется внешней плоскостью Гельмгольца ее общий заряд, отнесенный к единице поверхности, равен /2, а потенциал плоскости -фг- [c.271]

Значение АЯ .идр можно рассчитать, используя известные значения энтальпии других процессов. Так, растворение ионного соединения можно представить в виде двух стадий разрушение кристаллической решетки на свободные ионы и гидратация ионов. Тогда, согласно закону Гесса, тепловой эффект (энтальпию) растворения ДЯрастй можно представить в виде алгебраической суммы энергии (энтальпии) разрушения кристаллической решетки АЯр . , и энтальпии гидратации ионов ДЯгид . [c.168]

Как уже отмечалось, на границе между проводником первого рода и электролитом возникает двойной электрический слой. Однако рассмотренный выше (см. рис. XX, 1) двойной слой, который на плоском электроде образует плоский кондеп-сагор, является лишь упрощенной моделью. Такая модель бь[ла впервые предложена Гельмгольцем в 1879 г. Более поздние исследования показали, что ионы двойного электрического слоя принимают участие в тепловом движении, которое, в зави- [c.537]

Как уже говорилось, иейтрализация любой сильной кислоты любым сильным основанием сопровождается одним и тем жо тепловым эффектом, так как она сводится к одному и тому же процессу — образованию молекул воды из ионов водорода и гидроксид-нона. Однако при нейтрализации сильной кислоты слабым основанием, слабой кислоты сильным или слабым основанием тепловые эффекты различны. Напиптем иопно-молекуляр1н.1е урав-непня подобных реакций. [c.248]

При активации катализатора раствором сернокислого алюминия протекают два процесса — удаление оставшихся примесей и внедрение новых ионов алюминия. При втором процессе происходит не только удаление ионов натрия, но и адсорбция на поверхности ионов алюминия мономолекулярным или полимолекулярным слоем. Во время активации концентрация активирующего раствора сернокислого алюлшния понижается концентрация в объеме резко отличается от концентрации вблизи поверхности, откуда происходит образование новой фазы. Для выравнивания концентраций необходимо энергичное перемешивание. Ввиду малого теплового эффекта реакции температурные условия в процессе активации не имеют существенного значения, но температура не должна быть выше, чем при термообработке. [c.59]

На рис. 4.7, 4.10, 4.11 представлены результаты исследований миграции ионов в торфяных системах при термовлагооб-мене. Из полученных данных видно (см. рис. 4.7, кривая 3), что с уменьшением pH перераспределение ионов в торфе возрастает. Если pH среды торфяных систем близок к нейтральному, то направление преимущественного переноса ионов совпадает с направлением теплового потока (рис. 4.10, кривая 2), [229] В области кислых pH среды миграционный поток солей направлен в зону фазовых переходов воды в материале. При неизотер- [c.77]

Точечлые дефекты возникают по разным причинам, в том числе и в результате теплового движения частиц. Вакансии (а также дефекты внедрения) могут перемешаться по кристаллу — в пустоту попадает соседний атом, его место освобождается и т. д. Перемещением вакансий объясняется диффузия в твердых телах и ионная проводимость кристаллов солей и оксидов, которые становятся заметными при высоких температурах. [c.152]

Для расчета ДЯр по экспериментальным данным иужно знать энергию кристаллической решетки 11а и теплоту растворения ДЯр. Процесс растворения соли можно мысленно разбить на две стадии разрушение кристаллической решетки на ионы, сопровождающееся поглощением теплоты, равной i7o, и гидратацию, в результате которой выделяется теплота ДЯг. Очевидно, тепловой эффект растворения соли равен алгебраической сумме этих величин [c.157]

Тепловой эффект такого рода процессов, как мы знаем, называется энс р1ией кристаллической решетки. Приходится изучать и обратные процессы, а также реакции диссоциации молекул (радикалов) на атомы или ионы. К последним принадлежат процессы типа [c.168]