Фосфоресценция кристаллов

Кальцит. Влияние облучения на кальцит очень сильно отличается от того, что имеет место в кварце. В кальците проводимость тоже повышается в сотни раз, но здесь этот процесс самым тесным образом связан с фосфоресценцией кристалла. После прекращения облучения проводимость еще в течение около 10 дней (при комнатной температуре) продолжает повышаться, пока не прекратиться фосфоресценция. Затем проводимость достигает своего максимума, и заметное уменьшение наступит только через несколько месяцев наконец, со временем проводимость будет стремиться к начальному значению. Под влиянием температуры весь процесс ускоряется, причем именно в той степени, в какой это соответствует температурному коэффициенту проводимости. Я усматриваю в этом подтверждение представлению о том, что температурный коэффициент проводимости в кальците определя- [c.173]

Миграция триплетных экситонов обнаружена и при изучении фосфоресценции кристаллов бензофенона с добавкой нафталина [248]. Из данных [c.278]

Под флуоресценцией и фосфоресценцией понимают излучение света, вызываемое облучением световыми, рентгеновскими, электронными или ионными лучами. При этом излучение во время первичного облучения называете флуоресценцией, а излучение после прекращения облучения — фосфоресценцией. Кристалль , дающие подобную флуоресценцию или фосфоресценцию, полу чают с помощью примеси с химически чистым кристаллам, например сульфида цинка, небольшого количества металла — активатора, например меди. Такие кристаллы называют кристаллическими люминофорами. Частота получаемой с такого люминофора (флуоресценции или фосфоресценции определяется кйк основным веществом, так и активатором ). I [c.409]

Несколько открытий, сделанных в конце прошлого столетия, совершили переворот в химии и физике. Одним из них было открытие в 1896 г. Анри Бекке-релем радиоактивности. Занимаясь изучением фосфоресценции, Беккерель обратил внимание на действие, как он предполагал, света на сульфат калия-уранила. Он заметил, что после выдержки урановой соли на свету, она испускала излучение, которое вызывает потемнение фотографической пластинки даже тогда, когда между фотопластинкой и солью находились тонкие слои различных непрозрачных материалов. Это наблюдение само по себе не было удивительным, поскольку использовался внешний источник энергии. Однако дальнейшее изучение привело к необычному результату. Беккерель нашел, что интенсивность лучей, испускаемых солью урана, совсем не зависит от длительности выдержки соли на свету. Кристаллы, полученные и содержащиеся в темноте, давали тот же самый эффект, что и кристаллы, которые предварительно выдерживались на свету. Кроме того, он отметил, что излучение не за висит от вида соединения урана, а зависит лишь от наличия урана в нем. Эти наблюдения показали что новый тип излучения является атомным явлением и не зависит от химического и физического состоя ния вещества. [c.383]

Изучение роста кристаллов цеолита из гелей проводилось с использованием методов фосфоресценции и КРС [151]. Изменения, протекающие в твердой фазе, подтверждают вывод о том, что рост кристаллов в твердой фазе геля происходит по конденсационному механизму. [c.351]

Представление о локальных уровнях захвата электронов лежит в основе современной теории люминесценции кристаллофосфоров. Ими прежде всего объясняется возможность накопления фосфором световой суммы, т. е. сам факт фосфоресценции, а также все явления,относящиеся к кинетике послесвечения. Электрон может быть освобожден с локального уровня тепловыми колебаниями решетки, если его глубина не слишком велика, либо действием света. Поэтому ряд явлений, связанных с действием света на возбужденный фосфор, обусловлен электронами, локализованными на локальных уровнях захвата. Несмотря на фундаментальную роль понятий об электронных уровнях в современной теории люминесценции, представление о причинах их возникновения в кристалле страдает крайней общностью, приводит к чисто феноменологическому описанию их константами вероятностей захвата и высвобождения электронов. [c.46]

Затухание ультрафиолетовой фосфоресценции окрашенных кристаллов КС1, как видно из рис. 57, также протекает по экспоненциальному закону. Кривая а этого рисунка изображает зависимость от времени числа импульсов, возникающих в счетчике за одну минуту. [c.136]

Если после практически полного прекращения ультрафиолетовой фосфоресценции непрерывно освещать кристалл видимым монохроматическим светом в области f-полосы, то интенсивность люминесценции (вспышки) также уменьшается по простому экспоненциальному закону. Кривые рис. 57 показывают изменения интенсивности (е) и логариф.ма интенсивности (в ) ультрафиолетовой [c.136]

Удары а-частиц о грани кристаллов сернистого цинка являются, таким образом, причиной свечения светосоставов постоянного действия, р- и -Частицы также вызывают свечение сернистого цинка, которое, однако, в этом случае носит другой характер. Свечение, обусловленное р- и 7-частицами, является не большим числом отдельных вспышек, как это имеет место при сцинтилляции, вызванной а-частицами, а сплошным свечением, сходным с фосфоресценцией, вызываемой дневным светом. [c.734]

Описаны спектры поглощения кристаллов фенантрена при —253° С. Фенантрен имеет два различных спектра фосфоресценции 2 . Спектр поглощения фенантрена в смеси метилового и этилового спиртов представлен на рис. 33. [c.224]

Неожиданное появление полос испускания, наблюдаемое в стеклообразных растворителях при низкой температуре, следует подвергнуть тщательному изучению, чтобы убедиться, что они не вызваны кристаллизацией части растворенного вещества в процессе охлаждения. Присутствие растворенной и кристаллической форм эквивалентно присутствию двух различных веществ, так как, вообще говоря, кристаллы имеют специфические спектры флуоресценции и фосфоресценции. Для кристаллов некоторых соединений особенно характерно быстрое и (или) замедленное испускание возбужденного димера, который ошибочно может быть принят за примесь. [c.420]

Итак, после затухания естественной фосфоресценции кристалл обесцвечивается на 5—9%. После освещения такого кристалла светом в области F-полосы наблюдается вторичная фосфоресценция, которая может быть многократно воспроизведена действием света вплоть до полного обесцвечивания кристалла. Но при этом интегральная световая сумма не превышает при данной концентрации Р-центров общего числа квантов, излучаемых кристаллом при непрерывном действии видимого света (вспьшхки) до полного обесцвечивания кристалла. [c.59]

Упомянем здесь, что теоретическое и экспериментальное рассмотрение спектров поглощения, люминесценции и переноса энергии в органических кристаллах значительно усложняется необходимостью иметь крайне чистые кристаллы и чрезвычайной трудностью их экспериментального получения . Так, Шненн [98] в 1963 г. утверждал, что спектры флуоресценции нафталина и антрацена, изученные в последние 10 лет, связаны с примесями и не отражают свойств чистого кристалла. Следовательно, все флуоресцентные измерения необходимо тщательно проверять, прежде чем принять их как окончательные . Аналогичная переоценка применима к фосфоресценции кристаллов ароматических углеводородов. Возникает вопрос [106], может ли вообще наблюдаться фосфоресценция абсолютно чистых кристаллов, если учесть быструю миграцию и относительно большие времена жизни триплетных возбуждений (которые главным образом подвергаются триплет-триплетной аннигиляции). [c.218]

Твердая матрица может вызвать деформацию молекулы, что приводит к понижению ее симметрии и появлению новых полос. Например, бензол в матрице четыреххлористого углерода или диоксана дает очень слабую сине-зеленую фосфоресценцию с временем жизни примерно 1 сек (определено визуально), а в ЭПА наблюдается сильная фиолетовая люминесценция с временем жизни 7 сек [112]. Фосфоресценция пиразина, пиримидина, толуола, ксилолов и мезитилена в твердых растворителях была исследована Симадой [179]. Сингх и Беккер [185] сообщили о я,я-фосфоресценции у хлорофиллов а я Ь. Фосфоресценция кристаллов нафталина при 20° К отнесена Мак-Клюром и Шнеппом [141] за счет примеси бензтиофена, которая, нарушая трансляционные правила отбора, может ускорить интеркомбинационную конверсию. Известно также, что интенсивность и структура спектров фосфоресценции (и флуоресценции) зависят от присутствия кислорода и от того, какой взят образец — монокристаллический или поликри-сталлический [162, 218]. [c.127]

Основное отличие флюоресценции от фосфоресценции состоит в том, что флюоресценция происходит в течение очень короткого промежутка времени ( 10" с), это быстрозатухающая (резонансная) люминесценция. Фосфоресценция — длительная (спонтанная) люминесценция — происходит в течение значительно большего промежутка времени. Вещество (обычно кристаллы или жидкости) может фосфоресцировать в течение нескольких секунд и даже часов после прекращения облучения. [c.54]

В заключение отметим, что косвенные методы регистрации спектров ЭПР промежуточных короткоживущих частиц были предложены и начали применяться еще до того, как были открыты спин-коррелированные радикальные пары. Можно отметить метод оптической регистрации спектров ЭПР триплетных возбужденных молекул. Предположим, что молекулы оказались в триплетном возбужденном состоянии и происходит фосфоресценция. В ряде ситуаций время жизни по отношению к фосфо-ресцентному высвечиванию разное для разных триплетных подуровней. Если приложить переменное магнитное поле, то при совпадении частоты поля с частотами переходов между триплетными подуровнями молекулы перекачиваются из долгоживущих подуровней в короткоживущие триплетные подуровни. В результате при совпадении частоты переменного магнитного поля с частотами ЭПР переходов в триплетной молекуле фосфоресценция на короткое время загорается, общее время жизни триплетных молекул сокращается. Такой метод ОДЭПР триплетных состояний широко применяется для исследования триплетных экситонов в молекулярных кристаллах. [c.134]

Влияние кристаллической структуры 28105 на люминесцентные свойства внедренных ионов В1 рассмотрено в [352]. Силикат иттрия существует в двух структурных модификациях. И если в низкотемпературной структре ионы В1 люминес-цируют в синей области спектра, то в высокотемпературной люминесценция смещается в УФ-область. Активированный висмутом ниобат иттрия обладает голубой фосфоресценцией при соотношении ниобия к иттрию более чем 1,2 1 и преимущественно больше чем 1,7 1. Метод приготовления фосфоресцентного материала включает образование оксидных предшественников, обжиг, охлаждение, измельчение и повторный обжиг [353]. Люминесценция В1 в гранатовом кристалле (У, 0с1)зСа5012 представляет собой широкую полосу с максимумом при 480 нм [354]. Цитированные авторы обсуждают природу этой полосы. [c.298]

Дефекты по Шоттки и по Френкелю сами по себе не имеют большого значения, но они показывают, какие другие эффекты возможны в кристаллах. Так, например, если нагревать некоторые сульфиды металлов со следами металлов, часть посторонних атомов металла может включаться в решетку сульфида и занимать положения в промежутках. Эти дополнительные атомы, находясь в изолированных положениях, создают электронные ловушки. Когда такой кристалл поглощает свет, электроны переходят на более высокие энергетические уровни в этих атомах и могут затем возвращаться, возможно с заметной задержкой, на первоначальные или другие уровни. В последнем случае реэмиттированный свет будет иметь другую длину волны. В этом и состоят явления флуоресценции пли фосфоресценции. [c.260]

Основными частями сцинтилляционного счетчика являются сцинтиллятор (фосфбр, люминофор) и фотоэлектронный умножитель (ФЭУ). Твердые сцинтилляторы, особенно неорганические и органические кристаллы, помещаются в соответствующий тонкий алюминиевый кожух, имеющий с одной стороны окно. Через это окно фосфбр находится в оптическом контакте с ФЭУ (рис. 43). При попадании ядерной частицы в кристалл происходит ионизация материала фосфора. Энергия ионизации частично превращается в тепловую энергию, а частично высвечивается в виде видимого или ультрафиолетового света — сцинтилляции. Процесс высвечивания части поглощенной сцинтиллятором энергии называется люминесценцией и фосфоресценцией. Поэтому сцинтилляторы часто называют люминофорами или фосфорами. Время высвечивания составляет 10 сек (табл. 1). Сцинтилляторы имеют довольно [c.54]

После прекращения действия возбуждающего света конденсированной искры или рентгеновых лучей в кристаллах Na i и КС1 наблюдается ультрафиолетовая фосфоресценция (115, 119, 123), которую будем называть первичной фосфоресценцией в отличие от фосфоресценции, наблюдающейся после освещения окрашенного кристалла видимым светом. Естественно было предположить, что в отличие от вспышки, обусловленной электронами, забрасываемыми светом в зону проводимости с глубоких F-уровней, фосфоресценция при комнатной температуре должна быть обусловлена электронами, локализованными на более мелких уровнях локализации, для освобождения с которых достаточны тепловые колебания решетки при комнатной температуре. Поэтому следовало ожидать, что вследствие первичной фосфоресценции концентрация F-центров не должна была бы измениться. Однако измерения, коэффициентов поглощения в максимуме F-полосы в начале и в конце затухания первичной фосфоресценции показывают, что в процессе затухания концентрация f-центров уменьшается на 5—9%, Такое уменьшение концентрации /- -центров не могло быть вызвано действием монохроматического света, при помощи которого производилось измерение коэффициента поглощения в максимуме Р-полосы,так как он был весьма слабой интенсивности, а время всего измерения для одной дли- [c.57]

Зависимость световой суммы ультрафиолетовой фосфоресценции КС1 от концентрации / -ценгров в кристалле (объем кристалла 1 см R = 20 см, S = 0,1256 mS полуширина F-полосы 0,46 эв.) [c.58]

Зависимость световой суммы ультрафиолетовой фосфоресценции Na l от концентрации Р-центров в кристалле (объем крнсталла 1 м R = 20 см, 5 = 0,1256 см полуширина F-полосы—0,47 эв.) [c.59]

Вторичная фосфоресценция, наблюдаемая после кратковременного облучения окрашенного кристалла F-светом, может быть вызвана либо преобразованием устойчивых центров в малоустойчивые центры окраски, либо вследствие вторичной локализации высвобождаемых действием света F-электронов на мелких уровнях захвата, для последующего освобождения с которых при комнатной температуре достаточны тепловые флуктуации решетки. Преобразование одних цен1ров в другие возможно вследствие вторичного захвата электронов галоидными вакансиями, расположенными вблизи центров свечения Скорее всего под действием высвечивающего света оба указанных процесса протекают одновременно, [c.60]

Спектры ультрафиолетовой люминесценции рентгенизованных кристаллов щелочно-галоидных соединений совершенно идентичны для фосфоресценции, термолюминесценции и вспышки. [c.134]

Позднее исследованием затухания ультрафиолетовой люминесценции каменной соли занимались различные авторы, получившие аналогичные результаты. По данным М. Н. Дьяченко 222, 2231, ультрафиолетовая фосфоресценция рентгенизованных кристаллов каменной соли с минимальными остаточными напряжениями протекает по простому экспоненциальному закону, тогда как в случае [c.135]

Экспоненциальный закон затухания ультрафиолетовой фосфоресценции рентгенизованных кристаллов каменной соли с некоторым отклонением от экспоненты в начале затухания наблюдали также М. Н. Подашевский и А. М. Полонский 1224 . [c.136]

Аналогичными процессами, по-видимому, обусловлен также экспоненциальный закон затухания ультрафиолетовой фосфоресценции рентгенизованных кристаллов каменной соли (рис. 55). При этом в сильно рентгенизованных кристаллах некоторая часть электронов локализуется при комнатной температуре также на мелких уровнях захвата. При их освобождении они рекомбини- [c.146]

Недостатком кристаллов KJ является довол1.по значительная фосфоресценция (а также мешающее собственное излучение К ), но они ме нее гигроскопичны, чем кристаллы NaJ, которые требуют очень тщательной защиты от влаги. Кристаллы sJ-Tl обладают более длинноволновым спектром излучения (максимум около 550 ммк), чем Na.T-Tl (415 ммк) и KJ-T1 (420 ммк). [c.147]

ГексаЪенатрифенилен кристаллизуется из бензола в виде бесцветных кристаллов (т. пл. 380° С), которые не растворяются в концентрированной серной кислоте. Его раствор в диоксане, обладающий голубой флуоресценцией, после облучения и охлаждения жидким азотом проявляет слабо-зеленую фосфоресценцию. Спектр поглощения гексабензтрифенилен приведен на рис. 44. Этот углеводород не образует пикрата. [c.280]

Тетрабензантрацен III образует бледно-желтые кристаллы (т. пл. 428—429° С), не растворяется в концентрированной серноц кислоте. Спектр поглощения его приведен на рис. 51. Этот углеводород обладает сильной длительной фосфоресценцией [c.332]

Свечение нагретых тел, обусловленное только нагреванием до высокой температуры, называется испусканием накаленных тел. Все другие типы испускания света называются люминесценцией. При люминесценции система теряет энергию и для компенсации этих потерь нужно подводить энергию извне. Как правило, разновидности люминесценции классифицируются именно по типу этого внешнего источника энергии. Так, свет газоразрядной лампы или лазера на основе арсенида галлия представляет собой электролюминесценцию, возбуждаемую электрическим током, проходящим через ионизованный газ или полупроводник. Самосветящийся циферблат часов обладает радиолюминесценцией, возникающей под действием частиц высоких энергий — продуктов распада радиоактивных примесей к фосфору. Энергия химических реакций возбуждает хемилюминесценцию, а если это происходит в живом организме, то такое испускание называют биолюминесценцией, примерами которой служит свечение светляков и так называемая фосфоресценция моря. Особую разновидность хемилюминесценцин представляет собой термолюминесценция, возникающая в том случае, когда при нагревании вещества начинаются химические реакции между реакционноспособными частицами, замороженными в твердой матрице. Триболюминесценция наблюдается при разрушении некоторых кристаллов, а сонолюминесценция — нри воздействии интенсив- ных звуковых волн на жидкость. При фотолюминесценции система получает энергию, поглощая инфракрасный, видимый или ультрафиолетовый свет. [c.11]

Люминесценция. Еслп чистый сульфид цинка нагреть до температуры в 800—1000° С, он приобретает свойство флюоресцировать в ультрафиолетовом свете или в катодных лучах. Флюоресценция заключается в поглощении излучения и в испускании излучения с бо.чьшей длиной волны, причем в это.м случае она, вероятно, связана с не-стехиометрическим составо.м, поскольку подобные вещества содержат атомы цинка в промежутках и (илн) незанятые места серы. Если сульфид цинка нагреть с неболыиим количеством меди, последняя адсорбируется в решетку, и криста.тл дает яркую желто-зеленую флюоресценцию вместо голубой в случае чистого материала. Еолсс того, кристалл будет продолжать испускать свет после прекращения облучения (фосфоресценция). Заметную флюоресценцию дает уже концентрация меди, равная только 1 на 10 оптимальная концентрация составляет около 1 на 10 (сравнить окрашенные центры), большие количества уменьшают и, наконец, полностью прекращают флюоресценцию. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология