Константа равновесия вероятности

Это говорит о том, что если вероятность дезактивации О3— Х2, то ку— вероятность активации О3 при помощи О2 — уменьшает константу равновесия. Предполагается, что частота столкновений будет той же самой. [c.350]

Для того чтобы определить вероятную область температур, при которых возможно осуществить интересующую нас органическую реакцию, необходимо вычислить только что описанным методом константы равновесия и составить таблицу или построить график зависимости константы равновесия (или , К) от температуры. Для температур, при которых > О, реакция вероятна, потому что при этом А2° < О (см. главу IV). [c.205]

Наиболее вероятные значения констант равновесия реакции гидратации этилена по А. А. Введенскому и Л. Ф. Фельдману [1] [c.339]

Одним из примечательных свойств окислительно-восстановительных реакций, отличающих их от большинства других химических реакций, является присущий им широкий диапазон значений констант равновесий. Для двухэлектронной реакции напряжению элемента в 6 В соответствует константа равновесия = 10 ° Это означает, что вероятность достаточно близкого совпадения восстановительных потенциалов двух полуреакций, при котором константа равновесия полной реакции принимала бы не слишком большое значение, крайне низка. Большинство окислительно-восстановительных реакций протекают практически до полного завершения либо вообще не осуществляются. Однако электрохимические методы можно использовать для изучения равновесий, произведений растворимости и образования комплексных ионов даже в таких случаях, когда один или другой компонент равновесной системы присутствует в количествах, слишком малых для обнаружения обычными аналитическими методами. [c.194]

Это означает, что при 298 К рассматриваемую реакцию проводить не следует, так как ее константа равновесия пренебрежимо мала. С ростом температуры Д0° уменьшается, термодинамическая вероятность и константа равновесия реакции возрастают. [c.90]

При высоких температурах (700 К) константы равновесия разных реакций сближаются, термодинамически более вероятным становится образование 2-метил-, 3-метил- и 2,3-диметил-замещенных. [c.184]

Для анализа возможных количеств различных изомеров при известном составе смеси, когда число компонентов значительно, следует пользоваться рассмотренным выше методом псевдокомпонентов. Например, если проводится изомеризация нафтенов Сд и нужно определить возможное количество циклопентановых и циклогексановых структур, то можно рассмотреть равновесие между индивидуальным триметилциклопентаном и индивидуальным диметилциклогексаном, т. е. между наиболее вероятными представителями рассматриваемых структур (это продемонстрировано рис. 17). Определив каким-либо методом термодинамические свойства этих углеводородов, найдем, что, например, при 600 К константа равновесия между ними составляет около 10 и содержание [c.200]

С целью анализа термодинамической вероятности перераспределения водорода ниже приведены константы равновесия при 300—1500 К для реакций нормальных а-олефинов с образованием ацетиленовых и диеновых углеводородов, проводимых в газовой фазе при невысоких давлениях [c.222]

Однако перераспределение водорода с образованием сопряженных диеновых углеводородов для олефинов С4 и выше термодинамически весьма вероятно. Оно может протекать практически нацело при невысоких температурах и, хотя с ростом температуры константы равновесия несколько снижаются, даже при 1500 К возможно превращение сырья-примерно на 50%. [c.222]

Этой реакции, вследствие экзотермичности, также благоприятствуют низкие температуры, но ее термодинамическая вероятность значительна при высоких температурах (800 К). Так, если минимальное значение константы равновесия алкилирования олефинами парафинов при 800 К составляет 17-10 , то при алкилировании олефинами ароматических углеводородов — 0,04 (см. табл. 58). При 300—600 К алкилирование можно осуществить с практически полным израсходованием одного из реагентов. [c.242]

Реакции рекомбинации и диспропорционирования являются сильно экзотермичными, поэтому при повышении температуры их константы равновесия уменьшаются, но все же остаются высокими при 900 К превышают 10 . Нужно также отметить, что если при низких температурах обрыв цепи термодинамически более вероятен за счет реакции рекомбинации, то при 900 К вероятности обрыва за счет рекомбинации и диспропорционирования близки, а при более высоких температурах должно преобладать диспропорционирование. [c.286]

Для анализа термодинамической вероятности образования> углеводородов разной молекулярной массы рассмотрим выражения констант равновесия Кс стадий эти константы легко получить из констант Кр. [c.337]

В интервале 227—627° С (500—900° К) термодинамически наиболее вероятной является реакция деструктивной дегидроциклизации н-декана в толуол. Константы равновесия реакции образования бутилбензола оказались наименьшими. Как показали расчеты, в процессе автогидроочистки дегидроциклизация парафиновых углеводородов может протекать в достаточной степени. [c.24]

Если рассмотреть распад сложных молекул, то значения констант равновесия указывают на наибольшую вероятность процессов симметричного распада. Константы равновесия реакций диссоциации алканов на радикалы, как известно, определяют равновесные концентрации радикалов в зоне реакции. Найденные таким образом значения концентраций радикалов -СНз и -СзНа согласуются с экспериментальными данными [135]. Аналогичная тенденция возрастания констант равновесия с усложнением алканов и алкенов наблюдается в реакциях молекулярного диспропорционирования (см. табл. 10.1). При расчете равновесий этих реакций основное значение имеют тепловые эффекты, а энтропийные факторы играют второстепенную роль, так как Аг = 0. [c.114]

При изучении термических и каталитических реакций углеводородов прежде всего возникает вопрос о влиянии условий процесса на направление реакции и на степень превращения исходного сырья при достижении равновесия. Иначе говоря, выясняют термодинамическую вероятность той или иной реакции и определяют (подсчитывают) константу равновесия. [c.168]

Итак, термодинамический анализ позволяет выяснить направление обратимой реакции ири различных условиях, дает возможность подсчитать теоретические равновесные концентрации продуктов реакции, исходя из константы равновесия. Однако для практического осуществления реакции одной ее термодинамической вероятности недостаточно. Надо, чтобы она протекала и с приемлемой для технологических целей скоростью и за время процесса достигалась необходимая степень превращения. [c.172]

Величина К в этом уравнении заменяется эквивалентными по значению функциями распределения, что позволяет существенно углубить теорию столкновений с помощью статистической термодинамики. Функция распределения представляет вероятность местонахождения данной молекулы в удельном объеме и равна сумме всех форм энергии—госту нательной, вращательной, колебательной, ядерной и электронной, которой обладает молекула. Функции распределения вычисляют обычно из спектральных данных. Если константу равновесия системы выразить через функции распределения Р, то общее выражение для константы скорости реакции будет [c.130]

Отклонения констант равновесия в системах этан — бутан и этап — гептан, вероятно, меньше погрешностей эксперимента. Отклонения для системы бутан — гептан менее удовлетворительны. [c.18]

При повышении температуры диссоциация воды усиливает--ся и константа равновесия диссоциации возрастает, что указы-"вает на смещение равновесия в сторону образования ионов. Однако из выражения для AG° следует, что с повышением температуры положительное значение изменения изобарного потенциала увеличивается и, следовательно, вероятность прохождения процесса диссоциации уменьшается. Объясните это противоречие. Обсудите знак изменения энтропии при диссоциации. [c.192]

Активный комплекс отличается от обычной молекулы лишь тем, что в нем проходит процесс образования одних связен и разрушения других. Для описания термодинамических характеристик активного комплекса, находящегося в состоянии, при котором вероятность его распада на исходные молекулы равна вероятности распада на продукты, т. е. имеющем максимум энергии, можно применить все известные термодинамические соотношения. Константа равновесия образования активного комплекса связана с изменением его изобарного потенциала соотношением (для стандартных условий) [c.66]

На рис. 3.5,а верхняя прямая изображает зависимость изобарного потен-циала диссоциации воды от температуры. С повышением температуры измене-ние изобарного потенциала принимает увеличивающиеся положительные значения. Казалось бы, из этой зависимости можно сделать вывод, что с ростом температуры термодинамическая вероятность процесса диссоциации воды снижается, хотя константа равновесия возрастает. Такое противоречие объясняется следующим образом. [c.87]

Была сделана попытка рассчитать летучести газов в смеси (а отсюда и константу равновесия реакции) с помощью уравнения Битти—Бриджмена (9). Несмотря на то, что это уравнение довольно сложное и претендует на точность, в данном случае оно оказалось неудовлетворительным (вероятно, из-за полярности молекул СО и СНзОН). Согласно сделанным расчетам равновесная концентрация метанола при 300 °С и 10 МПа должна составлять —19,8 %, а при 20 МПа — уже 100 % обе эти цифры сильно отклоняются (притом в различные стороны) от экспериментальных данных. [c.102]

Статистическая термодинамика для расчета теплоемкости, термодинамических функций, их изменений и констант равновесия привлекает ряд положений механики и статистики. Она включает в себя, как часть, положения классической термодинамики, но вводит некоторые дополнительные постулаты. В частности, постулируются 1) самопроизвольность перехода изолированной системы в наиболее вероятное состояние 2) различимость частиц в статистике Больцмана (см. гл. VI, 8). [c.118]

Исходя из константы равновесия, можно предсказать вероятность окисления, например, uS и HgS азотной кислотой. Найдем константу равновесия для реакции растворения uS в HNO i [c.203]

Поэтому значительная часть работ [43, 71, 100, 130] была проведена для определения суммарного изменения d(H + OH)/di с последующим учетом вклада dRIdt. Но точность определения duldt пе лучше (50- -70)%, поэтому говорить о высокой экспериментальной точности kg не приходится. Даже с учетом поправок через константу равновесия Kg = вероятный доверительный интервал на уровне (100—140)% является оценкой скорее оптимистической, чем реальной. Теоретический расчет kt по уравнению (4.10) приводит к результатам, точность которых не лучше (250- 300)%. [c.270]

По величинам АР и АО определяют как термодинамическую вероятность процесса (процесс протекает слева направо при Т, и = сопз1, если Д/ <0, или при Т, р = сопз1, если Д(3< 0), так и константу равновесия (по уравнению изотермы) и далее равновесный состав. По приводимым в термодинамических таблицах данным можно рассчитать стандартные энтальпию АН° и энтропию А5° реакции. [c.63]

Эта величина — практически та же, что и для идеальной газовой смеса. Она используется для определения термодинамической вероятности реакции, но не для расчета константы равновесия и равновесного состава. [c.80]

Первые термодинамические расчеты [36, 47, 48] были посвящены выявлению термодинамическо й вероятности осуществления димеризации олефинов при различных температурах. Было установлено, что при температурах до приблизительно 500 К константы равновесия димеризации олефинов с получением а-димера значительны, но при более высоких температурах быстро уменьшаются. По мере роста молекулярной массы мономера эти константы уменьшаются — при переходе от этилена к пентену-1, а далее остаются постоянными. Рис. 19 демонстрирует -изменение величины АС° полимеризации с температурой, в табл. 60 и 61 приведены А0° и константы равновесия димеризации -олефинов в а-олефины в зависимости от температуры. [c.246]

Запасы карбонатов в земной коре на несколько порядков выше, чем органического топлива, и возобновляются диоксид углерода является отходом современной технологии и утилизируется лишь в небольшой степени. Рассмотрим поэтому термодинамическую вероятность и энергетическую эффективность синтезов органических соединений на основе СО2 или карбонатов с привлечением в синтез водорода, водяного пара, угля. На целесообразность таких синтезов обращено внимание в работах Я. М. Паукина, поско. ьку, ввиду доступности сырья, они могут быть осуществлены в крупнотоннажных производствах. С этой целью определены при низких (300 К) и высоких (1000 К) температурах теплоты АЯ° и константы равновесия реакций получения из СО2 кислоты (НСООН), спирта (СН3ОН), углеводорода (СН4) по следующим вариантам [c.346]

Аналогичные подходы используются при определении констант равновесия, термодинамических и физических параметров молекул комплексов по данным спектрофотометрии и ЯМР-спектроскоппи, калориметрии, диэлектрометрии, криоскопии и др. [4, 5]. Решаются следующие задачи 1) по экспериментальным данным при известной стехиометрии реакции рассчитываются искомые параметры 2) если необходимо, осуществляется выбор наиболее вероятной схемы реакции. При этом большое значение имеет обоснованное использование статистических критериев [31. [c.113]

При разработке и исследовании химического процесса необходтю проведение термодинамического анализа для выявления целесообразной области режимов осуществления процесса. В химической технологии вероятность и глубин) протекания любой обратимой реакции принято оценивать по величинам стандартной энергии Гиббса АС° и стандартной константы равновесия Кр =ехр(-ДО /КТ). [c.156]

Рассмотрим термодинамическую вероятность реакции образования водорода, требуемого для автогидроочистки, на примере деструктивной дегидроциклизации н-декана (С10Н22) в толуол или (без отщепления радикалов) в бутилбензол или нафталин. Константы равновесия реакций дегидроциклизации, рассчитанные по величинам свободных энергий приведены в табл. 9. [c.24]

Рабо [165] приводит сведения о константе равновесия реакций расщепления индивидуальных парафиновых углеводородов в зависимости от температуры и числа углеродных атомов в расщепляемом парафиновом углеводороде. Термодинамическая вероятность образования метана при расщеплении парафиновых углеводородов Сб—С 1 во много раз больше, чем углеводородов этого же классл с большим числом углеродных атомов. Как и следовало ожидать, с повышением температуры в системе ат 600 до 800 К константа равновесия заметно возрастает, что способствует увеличению глубины протекания реакций расщепления парафиновых углеводородов при повышенных температурах. [c.156]

Зелинский, Казанский и Платэ нашли, что циклопептан (67) и его простейшие гомологи — метил-, этил- и пропилциклопентаны (68) В присутствии платинированного угля в атмосфере водорода нри 300— 310° С гидрируются с размыканием кольца и образованием парафиновых углеводородов изостроения (в случае гомологов циклопентана). Термодинамические расчеты показывают, что подобная реакция вполне вероятна для циклогексана Так, Шульце рассчитал (213), что логарифм константы равновесия (lgKp) реакции [c.150]

Первые термодинамические расчеты были посвящены выявлению термодинамической вероятности осуществления олигомеризации олефинов при различных температурах. В этих расчетах было показано, что до 500 К константы равновесия димеризации олефинов с получением а-димера достаточно высоки, но при дальнейшем повышении температуры они быстро уменьшаются. По мере роста молекулярной массы мономера от этилена к пентеиу значения констант уменьшаются, а далее остаются постоянными. Рис. 1.1 демонстрирует изменение стандартной энергии Гиббса (AG ) олигомеризации, а в табл. 1,1 приведены значения AG° димеризации а-олефинов в а-димеры в зависимости от температуры. [c.9]

Результаты сопоставления графиков для нахождения констант равновесия с экспериментальными данными для 12 систем. В первой части табл. 7 приведены результаты сравнения значений К, взятых из графиков и определенных из опытов,для 12 систем, описанных в преды-дуп1,ей статье этой серии. Среднее отклонение меньше, чем 5 % для всех компонентов, за исключением к-пентана и н-гептаиа. Среднее отклонение по всем компонентам составляет 4,7%. Хотя эти отклоненпя, вероятно, несколько больше, чем ошибки эксперимента, все же с точки зрения инженерных целей графики находятся в удовлетворительном согласии с экспериментальными результатами. [c.44]

С термодинамической точки зрения. можно предполагать, что-на устойчивость гипогалогенит-ионов в приеутствии ОН -ионов. должно оказывать существенное влияние их способность к дальнейшему диспропорционированию. При этом термодинамически наиболее вероятно диспропорционирование до галогенат-ионов (табл. В.26). Следует также отметить, что на равновесие реакций диспропорционирования галогенов и гипогалогенитов сильно влияет изменение температуры. Несмотря на тО что константа равновесия реакций диспропорционирования хлората на перхлорат и хлорид достаточно велика (табл. В.26), в растворах при 100 °С реакция идет очень медленно. Это еще один пример-того, что при рассмотрении хода реакций следует учитывать как термодинамические, так и кинетические факторы. Броматы и иодаты в водных растворах при нормальных условиях не диспропорционируют. [c.506]

Исходя из константы равновесия можею предсказать вероятность окисления, например, Си5 и азотной кислотой. Найдем константу равновесия для [c.169]