Типы длинноволновых ИК-спектров

ТИПЫ ДЛИННОВОЛНОВЫХ ИК-СПЕКТРОВ [c.16]

Характер поглощения, наблюдаемого в дальней инфракрасной области, часто обусловлен фазовым состоянием вещества. Здесь, например, располагаются чисто вращательные спектры газов и колебания кристаллических решеток. В этом разделе кратко обсуждаются некоторые типы длинноволновых ИК-спектров. [c.16]

Появление окраски в частично деструктированном ПВХ в первую очередь связывается с образованием в результате отщепления НС1 сопряженных двойных связей полиенового типа. Электронный спектр поглощения полиена с п двойными связями состоит из нескольких максимумов поглощения, один из которых (обычно длинноволновый), имеющий наибольшую величину экстинкции, называют основным, или главным. По мере увеличения числа сопряженных двойных связей в молекуле полиена поглощение все больше сдвигается в сторону длинных волн, одновременно увеличивается интенсивность поглощения (рис. 39) [c.145]

В альдегидах и кетонах, а также карбоновых кислотах н их производных (ангидридах, галогенангидридах, амидах и др.) возможны три типа электронных переходов я - я, п - я и а. Однако наиболее характерным является поглощение, отвечающее переходу п - я. Обычно эта полоса поглощения находится в наиболее длинноволновой части спектра, так как переходу п -> я соответствует наименьшая энергия. Например, для альдегидов н кетонов она лежит в области 270—300 нм, для кислот, галогенангидридов, сложных эфиров и амидов — в области 200—230 нм. Характерной особенностью полос поглощения, вызванных п - я -переходами, является их низкая интенсивность (е = 10—50) и способность смещаться в коротковолновую область при увеличении полярности растворителя. Эту полосу легко индентифицировать при добавлении кислоты к раствору она исчезает, так как происходит связывание неподеленной пары электронов гетероатома ( -электронов) протоном. [c.134]

Спектральная чувствительность фотоэлементов зависит, главным образом, от материала катода и его обработки, что позволяет в довольно широких пределах менять работу выхода электронов на катоде фотоэлемента, и тем самым меняют длинноволновую границу чувствительности фотоэлемента. На рис. 118, б показана спектральная чувствительность различных типов катодов. В зависимости от рабочей области спектра применяют фотоэлементы с разными катодами. Например, для работы в ультрафиолетовой области и в видимой вплоть до А, = = 6000 А применяют фотоэлементы с сурьмяно-цезиевым, а в области более длинных волн с кислородно-цезиевым катодом. При выборе фотоэлемента следует обращать также внимание на прозрачность его колбы. Так, для работы в ультрафиолетовой области колба фотоэлемента должна быть изготовлена из плавленого кварца или увиолевого стекла. [c.188]

Возможен переход в состояние типа 5 , в котором связь между атомами сохраняется, однако становится возможным резонансный переход в состояние типа 5,, кривая потенциальной энергии которого пересекает кривую 51. Этот процесс называется предиссоциацией. Так, в частности, происходит фотохимический распад при возбуждении в длинноволновой части спектра поглощения. [c.158]

Инфракрасная спектроскопия (ИКС) — раздел спектроскопии, охватывающий длинноволновую область спектра (>700 нм за красной границей видимого спектра). По инфракрасны.ч спектрам поглощения можно установить строение молекул различных органических (и неорганических) веществ антибиотиков, ферментов, алкалоидов, полимеров, комплексных соединений и др. По числу н положению пиков в ИК спектрах поглощения можно судить о природе вещества (качественный анализ), а по интенсивности полос поглощения — о количестве вещества (количественный анализ). Основные приборы — различного типа инфракрасные спектрографы. [c.57]

Спектр исходной пробы характеризуется набором полос поглощения в интервалах частот 2000—4000 и 1200—1500 см" , а также более слабых (1750, 1650 и 1600 см ), относящихся к различным колебаниям гидроксид-иона. Полосы в области 2000—4000, 1750, 1650 и 1600 см присущи большинству кристаллогидратов, а также ряду гидроксильных соединений. Изменение частоты этих полос зависит от степени ассоциации ОН . Известно, что группы ОН , не участвующие в образовании водородной связи, имеют частоты валентных колебаний в пределах 3700—3800 см , которые смещаются в длинноволновую область при образовании ассоциатов. В пробе ГХА полосы валентных колебаний ОН-группы (3400 3200 2900 см ) лежат в области, характерной для ассоциированных групп типа (ОНг) , ОНз ", образующихся с участием водородной связи. Это и гидроксиды, и кристаллогидраты или свободная вода, растворяющая ГХА. Форма и положение полос в интервале 1200—1500 см присущи ГХА и вызываются влиянием иона С1 на колебания ОН . Полосы в интервале 400—1200 см можно приписать валентным или деформационным колебаниям связей А —О и А —ОН. [c.80]

Люминесцирующие производные антрахинона нашли применение в качестве преобразователей энергии для активных лазерных сред в перестраиваемых лазерах на красителях. Растворы таких соединений подвергают облучению светом с длиной волны, близкой максимуму длинноволнового поглощения, а излучают свет с длиной волны, соответствующей полосе люминесценции [57]. Применение различных типов световой накачки - непрерывными или импульсными лампами, импульсными лазерами, использование красителей, обладающих полосами поглощения и люминесценции в различных областях спектра, позволили создать лазеры с разнообразным режимом работы. Лазеры на красителях дают возможность получать перестраиваемое излучение в широком диапазоне длин волн - от УФ до ИК области спектра. На их основе создано уникальное контрольно-измерительное технологическое оборудование, например, флуориметры, атомно-флуоресцентные спектрофотометры, предназначенные для научных исследований и использования в электронной промышленности, цветной металлургии, биотехнологии, экологического контроля окружающей среды. Перестраиваемые лазеры на красителях используют в медицине для диагностики и фотодинамической терапии рака [57]. У этой бурно развивающейся отрасли приборостроения большое будущее. [c.35]

Боковые проводящие пути сетчатки. Общепринятая точка зрения заключается в том, что каждая колбочка может отреагировать только одним, присущим ей, характерным способом в зависимости от типа содержащихся в ней светочувствительных веществ. Таким образом, предполагается, что существуют колбочки, докладывающие о наличии красной составляющей в попадающем в глаз излучении, и они должны содержать вещества, чувствительные к длинноволновому (в пределах видимого спектра) излучению. Колбочки другого сорта, реагирующие на зеленый участок спектра, должны содержать вещества, чувствительные главным образом к средневолновому излучению. И наконец, колбочки, срабатывающие при попадании на них фиолетовых лучей, должны обладать веществами, реагирующими на коротковолновое излучение видимого спектра. Если в колбочках содержатся не те вещества, появляется цветовая слепота. С этих позиций одна из главных функций боковых проводящих путей сетчатки состоит в соединении соседних колбочек между собой, скорей всего в триады, так чтобы однородно возбужденная светом какого-либо спектрального состава сетчатка давала в зрительных центрах ощущение однородного цвета. Другими словами, если вы смотрите на ясное небо, локальные боковые соединения в сетчатке дают вам возможность видеть его однородно голубым без этих соединений вы видели бы мозаику из красных, зеленых и фиолетовых пятнышек, причем красные пятнышки были бы несколько слабее, чем зеленые и фиолетовые. [c.32]

Например, для того чтобы объект воспринимался как красный с синим верхом, обычно необходимы четыре компонента источник света, наблюдатель, сам объект и пространство (камера, комната), в котором размещены первые три компонента. Источник должен излучать энергию, приблизительно равномерно распределенную в спектре частот между 380 и 770 нм, с интенсивностью (т. е. мощностью), достаточной для того, чтобы глаз наблюдателя реагировал на изменения этой интенсивности. У наблюдателя должно быть по крайней мере приблизительно нормальное цветовое зрение. Пространство должно быть заполнено достаточно прозрачной для оптического излучения средой, а ограничивающая его стенка должна помогать восприятию объекта именно как объекта (например, на поверхность стенки может ложиться тень от объекта). Объект должен быть покрашен красителями двух типов, один из которых (синий) поглощает преимущественно длинноволновую и средневолновую часть падающей на него энергии, отражая коротковолновую составляющую, в то время как другой (красный) отражает длинноволновую энергию и сильно поглощает остальную. [c.42]

Первым предложил теорию цветового зрения Томас Юнг в 1807 г. Он постулировал наличие в сетчатке механизмов трех типов, наиболее чувствительных к коротковолновому участку видимого спектра, к средневолновому участку и к длинноволновому участку. Три различных механизма были связаны с тремя главными цветами — красным, зеленым и фиолетовым. [c.110]

Электрофизиологический лгетод также используется при изучении проводящих нервных путей зрительного возбуждения за пределами рецепторного слоя. Регистрируются изменения электрического потенциала в тех случаях, когда вводятся микроэлектроды в сетчатку между рецепторами и ганглиозными клетками (рис. 1.3), а рецепторы стимулируются излучением различных длин волн. Однако спектральное распределение этих потенциалов, называемых -потенциалами, резко отличается от распределения рецепторных потенциалов. Обнаружено два типа -потенциалов [416, 470—472, 660]. Первый из них, названный L-потенциалом, отрицателен для всех спектральных стимулов, и, выраженный в функции длины волны, представляет собой сравнительно широкое спектральное распределение. Следует оговориться, что L-потенциалы определяются в условных единицах, поскольку значение этой L-величины, по-видимому, коррелирует со светимостью или яркостью стимула. Второй тип S-потенциалов условно измеряют в так называемых С-величинах, поскольку они коррелируют с ощущением цветности (сочетанием цветового тона и насыщенности) цветового стимула. Потенциалы, измеренные в С-величинах, могут принимать отрицательные или положительные значения в зависимости от длины волны стимула. Существует два вида С-величин (Л — ( ) и (У — В). Измерения величины В — G) дают положительный потенциал при длинноволновых (красных) стимулах и отрицательный при средневолновых (зеленых) стимулах. В результате спектральное распределение амплитуд потенциалов вначале отрицательно, а затем положительно (после пересечения спектральной оси) в области от 400 до 700 нм. Аналогичный характер имеет спектральное распределение амплитуд потенциалов, измеренных в (У — 5)-величинах, но оно отрицательно для всех длин волн в желтой области спектра и положительно — в синей области. Не удивительно, что эти результаты рассматриваются как очевидное доказательство в пользу существования механизмов кодирования цвета, причем в таком кодировании участвуют противоположные процессы. [c.117]

У высших растений и цианобактерий существует 2 типа фотосинтезирующих систем I фотосистема активируется длинноволновой частью спектра (высокое отношение хлорофилла а к хлорофиллу Ь ). II фотосистема - активируется светом с длиной волны (к) короче 680 нм. У микроорганизмов, выделяющих О2, есть 2 системы, а у невыделяющих О2 действует только I фотосистема. [c.197]

В табл. 1 сопоставлены положение и интенсивности основных максимумов в спектрах поглощения некоторых алкилбензолов, циклоалкилбензолов и алкилциклоалкилбензолов, расположенных по структурным типам замещения. Спектры поглощения циклоиентильных производных бензола сдвинуты в длинноволновую сторону относительно спектров циклогексильных, алкильных и метильных производных бензола сходного строения. [c.13]

Концентрат ванадилпорфиринов нефти (Западно-Сургутское месторождение, скв. 160) деметаллировали концентрированной серной кислотой и затем хроматографически разделяли на пять зон, характеризующихся различной подвижностью. Две наиболее подвижные зоны имеют красную окраску и этио-тип электронного спектра (табл. 4,3). Три нижние зоны имеют спектр ДФЭП-типа, причем самая полярная зона окрашена не в красный, а в коричнево-бурый цвет, и все полосы в ее электронном спектре смещены в длинноволновую сторону. [c.358]

Значительная часть работ относится к комплексам пиридина и его производных с галогенами. При исследовании в полярной среде в спектрах этих систем наблюдаются низкочастотные полосы ионов типа Х з или Х Х"2, что и объясняет интерес к их длинноволновым спектрам. Гинн и Вуд (1966) рассмотрели комплексы пиридина (ру) с I2, Шг и I I. В спектрах системы ру—Ig наблюдалась интенсивная полоса 167 см 1 и слабая полоса 137 см Ч Изменяя концентрацию пиридина, I2 и н-гексана, авторы показали, что полоса 167 см при увеличении концентрации гексана смещается к 180 см , оставаясь при этом интенсивной, тогда как интенсивность полосы 137 см постепенно уменьшается. Последняя полоса, таким образом, может принадлежать колебаниям I3 . Слабая полоса - 120 см была отнесена к межмолекулярным валентным колебаниям N—I, а интенсивная полоса 167 см к валентному колебанию I—I. Отнесение некоторых полос, выполненное в этой работе, приведено в табл. 5.5. [c.118]

Длинноволновые спектры деолитов X и Y со щелочными катионами являются более сложными (рис. 1.37 и 1.38) и имеют большее число полос. Это согласуется с большим числом возможных кристаллографических позиций для катионов в цеолитах типа фожазита. Несмотря на сложную структуру спектров, принадлежность отдельных полос колебаниям соответствующих [c.80]

Тип I 5о, Тпя , 5 я, Т лл, 5яя (здесь и далее символы электронных состояний записаны в порядке возрастания их энергий). Низшим синглетным возбужденным состоянием (51) является 5 я. а низшим Г-состоянием— Г я -состояние. В спектрах молекул такого типа длинноволновой полосой поглощения является малоинтенсивная пя -полоса. Уровень энергии Гяя -состояния лежит выше уровня 5 я -состояния, поэтому из 51-состояния возможна интеркомбинационная конверсия лишь в Г ., т. е. состояние одинаковой пространственной конфигурации, вероятность которой невелика. Вследствие этого возможна ля -флуоресценция и малоинтенсивная короткожи-вущая /гл -фосфоресценция с небольшим 5ьГ-интерва-лом, от 2000 до 3000 см , между полосами люминесценции. [c.32]

Заряжают кассету спектрографа фотопластинкой. Если необходимо произвести полный качественный анализ неизвестного образца, то в кассету помещают две пластинки (9X12 см) ортохроматическую для длинноволновой части спектра, типа I — для коротковолновой области спектра. [c.113]

Характеристические полосы в длинноволновой части спектра (области отпечатков пальцев X > 7 мкм) при отсутствии дополнительной информации обычно не могут служить убедительным доказательством наличия соответствующих группировок. В этой сложной области спектра, как правило, много полос скелетных колебаний с широкими диапазонами частот, накладывающихся на характеристические полосы галогенов, треха омных групп СНг, NO2, SO2, деформационных колебаний водорода при двойных связях и кольцах ароматических и гетероароматических соединений. В таких условиях полезным дополнительным критерием при отнесении полос может быть высокая интенсивность некоторых характеристических полос (валентных колебаний NO2, SO2, 5=0, G—О, N—О), но почти всегда необходимы дополнительные сведения о происхождении, составе и структуре исследуемого вещества. Обнаружение полосы в данном диапазоне Частот само по себе еще не может служить достаточным основанием для ее однозначного отнесения. Предполагаемое отнесение спектральной полосы должно быть подтверждено наличием в спектре других характеристических полос данного структурного фрагмента. Так, например, наличие максимумов поглощения на участке 1500—1600 см еще не доказывает, что исследуемое вещество относится к ароматическим соединениям. Этот вывод можно сделать только при одновременном присутствии в спектре полос, которые могут быть приписаны валентным и деформационным колебаниям водородных атомов бензольных колец (см. рис, 1.8), а также характерного для каждого типа замещения слабого поглощения на участке 1650—2000 см" . Совокупность всех этих признаков не только подтверждает [c.19]

Образование синглетных Э. проявляется прежде всего в тушении флуоресценции исходного в-ва в прнс)Т. донора или акцептора электрона и появлении в спектре флуоресценции р а новой полосы испускания, сдвинутой в длинноволновую о исть. Зависимость квантового выхода флуоресценции А (или D ) и Э. зависит от концентрации [А] (или [D]) и описывается ур-ниями типа Штерна-Фольмера (см. Люминесценция). 101нетика флуоресценции р-ра при обратимом образовании Э. в общем случае неэкспоненциальна. Образование триплетных Э. обнаруживается по изменению спектров поглощения триплетных состояний в присуг. доноров (или акцепторов) электронов. [c.410]

Все структурно-химические изменения порфиринов и их комплексов проявляются в электронных спектрах поглощения (ЭСП). Типичным примером является деление порфиринов по типам ЭСП [5]. У большинства порфиринов ЭСП в видимой области четырехполосный. У металлокомплексов он двухполосный. Причины этого явления неоднократно обсуждались в литературе [6]. Явление экстракоординации молекул растворителей на металлопорфиринах по физической сущности совпадает с сольватацией. Сольватация хромофорных систем, каковыми являются металлопорфирины, будет различной в основном и возбужденном электронных состояниях. Поэтому экстракоординация, как составная часть сольватации МП, четко проявляется в ЭСП [1, 2, 3] и обусловлена изменением геометрической структуры и прочности химических связей в МК4. Показано, что первая (самая длинноволновая) полоса в ЭСП МП сдвигается гипсохромно или батохромно в зависимости от образования и прочности координационных а- и л-связей и искажения плоского макроцикла. Эти сведения приведены в табл. 5.9. [c.282]

Полосы деформационных колебаний скелета молекул лежат в длинноволновой части спектра и за редкими исключениями нехарактеристичны. Полосы дефомационных колебаний связей типа А—Н (где А = С К О) имеют более высокие частоты (от 600 до 1650 сж" ) они достаточно характеристичны и их часто используют для выводов о строении. Так, основываясь на положении полос неплоских колебаний ароматических связей С—Н в области 680—860 см можно сделать заключение о положении заместителей в ароматическом кольце, например [c.616]

При этом не следует думать, >1то первичный электрон движется свободно, как по проводнику. Он химически связан и движется от соединения к соединению по очень сложной электронно-транспортной цепи . Очень существенным фактом является то, что молекулы хлорофилла, начиная пусковую (первую) стадию фотосинтеза, взаимодействуют с окружающей средой (электромагнитное поле и скопление различных активаторов и реагентов) не в одиночку, а сгруппировавшись в фотосистемы I и II. Ориентировочно установлено, что фотосистема I, состоящая из 60—80 молекул хлорофилла (а), 15 молекул Р-каротина, одной молекулы цитохрома / и двух молекул цитохрома 6) 15 молекул пластохинона и ферментно-белкового окружения, является только фотосборщгасом, т. е. она поглощает кванты света, запасает энергию солнца и передает ее затем в реакционный центр (РЦ1) первой фотосистемы. В этом РЦ1 находятся 2—3 десятка молекул М Хл (а) в форме Р700 (700 нм — положение первой полосы поглощения А,, этого типа ассоциатов хлорофилла) в белково-липидном окружении. Принято считать, что фотосистема I собирает кванты света в более длинноволновой части спектра (до 700 нм), а РЦ) получает энергию фотосистемы I и осуществляет темновую стадию фотосинтеза [c.737]

Спектр видимого излучения для наблюдателя с цветовой слепотой, при которой невозможно цветоразличение красное — зеленое, представляется имеющим только два цветовых тона коротковолновый конец спектра кажется синим, длинноволновый— желтым. Эти два участка спектра разделены областью с центром на длине волны 495 нм. Излучение такой длины волны представляется наблюдателю-дихромату указанного типа не имеющим какого-либо цветового тона вообще, наподобие дневного света, и длина волны 495 нм носит название нейтральной точки. Насыщенность цвета повышается от нуля на нейтральной точке как к длинноволновому, так и к коротковолновому концам спектра. Разумеется, для наблюдателя с этим типом дихромазии яркость цветов равноэнергетического спектра снижается по мере приближения к концам спектра, как это имеет место и для наблюдателя с нормальным цветовым зрением. Существует два подтипа этого вида цветовой слепоты для одного характерна ненормально низкая спектральная световая эффективность на длинноволновом участке спектра, для другого она не отличается существенно от нормы. [c.96]

Было проведено много работ (особенно в последние годы), цель которых заключалась в том, чтобы вывести или проверить формулы, количественно предсказывающие влияние цветовой адаптации на восприятие цвета. Классическая гипотеза цветовой адаптации основана на трехкомпонентной теории цветового зрения Юнга — Гельмгольца. В этой теории (см. разде.л по теориям цветового зрения) вводятся три типа колбочек, первый из которых чувствителен в основном к коротковолновой (фиолетовой, синей) области спектра, второй — к средневолновой (зеленой) области спектра, а третий — к длинноволновой (красной) области спектра. Когда глаз достаточно долго подвергается воздействию красножелтого стимула, например света лампы накаливания, рецепторы, чувствительные к красному цвету, и в меньшей степени рецепторы, чувствительные к зеленому цвету, становятся менее чувствительными, в то время как рецепторы, чувствительные к фиолетовому цвету, подвергаются относительно слабому раздражению коротковолновой частью спектра адаптирующего стимула. Другими словами, адаптация к красновато-желтому стимулу приводит к относительному увеличению чувствительности к фиолетовому и синему стимулам. [c.402]

Различия в спектральном составе являются основным источником затруднений, так как цвет одних и тех же предметов, освещенных искусственным источником и естественным дневным светом, будет различаться. Иногда искажения цвета, или, говоря техническим языком, колориметрические сдвиги, могут иметь существенное значение. Возьмем, к примеру, витрину мясного магазина, освещаемую флуоресцентной лампой с таким спектральным составом излучения, как показано на рис. 2.92. Весьма вероятно, что в зтом свете цвет только что разрезанного мяса будет восприниматься менее насыщенным и более темным, чем при естественном дневном освещении. Это вызовет у покупателя сомнение в отношении свежести мяса и, возможно, отобьет у него охоту купить его. Разумеется, изготовители ламп сознают эти трудности и пытаются улучшить цветопередающие свойства выпускаемых ламп, вводя в них различные добавки фосфоров, чтобы увеличить выход потока излучения в длинноволновой части спектра. Обычно такие лампы известны как флуоресцентные лампы типа Де Люкс. Однако улучшение цветопередающих свойств обычно означает потерю эффективности, т. е. потерю выхода света по отношению к входной электрической мощности. Более того, точное воспроизведение спектрального состава естественного дневного света невозможно из-за линий излучения ртути, которые нельзя подавить и которые должны присутствовать для возбуждения флуоресценции фосфоров. Лучшее, что можно сделать с лампами такого типа, достаточно хорошо было представлено на рис. 2.9. Отметим значительно расширенную длинноволновую часть спектрального распределения энергии этой флуоресцентной лампы. [c.407]

Таким образом, увеличение поглощения растворов в длинноволновой области спектра и соответственно уменьшение величины отношения Е461/Е541 указывает на переход от веществ типа [c.60]

Автоматический анализатор мутности типа АМС-У (см. рис. 12, а) предназначен для непрерывного или автоматического контроля и дистанционной регистрации мутности очищенной питьевой воды. Принцип действия основан на частом периодическом сравнении при помощи модулятора двух световых потоков, проходящих через кювету с контролируемой водой и измерительный оптический клин. Исполнительный механизм, управляемый измерительной системой, регулирует положение оптического клина, соответствующее сохранению равенства световых потоков, падающих на фотоэлемент. Измерение мутности воды проводят в длинноволновом участке видимого спектра (Я=700 800 нм), где цветность воды не влияет заметно на показания приборов. Стрелка, установленная на одном валу с оптическим клином, указывает мутность мг/л), дистанционная передача показаний производится с помощью реостатного задатчика, входящего в комплект вторичного самопишущего прибора (мост типа ЭМД). Диапазон измерений О—4,5 мг1л. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология