Амины изомеризация

В р-цию вступают первичные, вторичные и циклич. амины. Изомеризация алкильного радикала н изменение конфигурации молекулы не происходят. [c.81]

Приведенная схема хорощо объясняет образование енамина из кетона и вторичного амина, изомеризацию в присутствии серы при комнатной температуре енамина а в енамин б, а также возможность введения в эту реакцию кетонов, алкильный радикал которых имеет разветвленную структуру [82]. [c.50]

При отщеплении галоидоводорода от галоидных алкилов очень легко наступает изомеризация двойной связи. Поэтому возможность каталитического дегидрогалоидирования, так же как и отщепление галоидов спиртовым едким кали или третичными аминами, полностью исключается. [c.550]

По мере роста молекулярной массы фракций полнота удаления азотсодержащих соединений уменьшается. На нее влияют также состав катализатора и носитель. При гидрокрекинге в присутствии дисульфида вольфрама на алюмосиликатном носителе азотистые соединения в сырье частично подавляют реакции изомеризации вследствие образования аммиака и аминов. В промышленных процессах гидроочистки котельных и дизельных топлив и смазочных масел желательно достигнуть полного удаления осноВ НЫх азотсодержащих соединений, которые, как известно, являются причиной нестабильности нефтепродуктов — ухудшения цвета и образования нерастворимых осадков при хранении.- [c.213]

Направление реакции часто искажается из-за изомеризации и расщепления циклов. Так, например, при окислении циклопропил- амина вместо ожидаемого циклопропанона был получен акролеин [c.207]

Амины с общей формулой Н—(первичные) при действии азотистой кислоты, выделяя азот, превращаются в спирты <см. стр. 364). Необходимо иметь в виду, что реакция протекает сложно и часто сопровождается изомеризацией. [c.137]

Возможность изомеризации изонитрилов в нитрилы позволяет рассматривать метод дегидратации как потенциальный путь удлинения цепи аминов [24] [c.446]

Нитрил можно восстановить до амина, амин превратить в формамид и повторная дегидратация — изомеризация даст фенилацетонитрил [25]. [c.446]

Соль амина (147 г) помещают в 4-литровую коническую колбу и растворяют в 1 л 95%-ного этилового спирта при нагревании на паровой бане. После этого, охладив рас,твор до комнатной температуры (примечание 7), к нему прибавляют 39 г (35,8 мл) ледяной уксусной кислоты и содержимое колбы перемешивают. Затем осторожно при энергичном перемешивании к раствору прибавляют воду до тсх пор, пока не начнется выделение кристаллов абиетиновой кислоты остальную часть воды (всего должно быть прибавлено 900 мл) приливают уже более быстро. Препарат отфильтровывают на воронке Бюхнера (примечание 8) и промывают водой до полного удаления уксусной кислоты, в чем можно убедиться с помощью индикаторной бумажки. С целью перекристаллизации неочищенный препарат растворяют в 700 ли 95%-ного этилового спирта, прибавляют к раствору 600 МЛ воды, как было указано выше, и охлаждают его. Выход абиетиновой кислоты составляет 98 г (40%, считая на количество подвергнутой изомеризации канифоли) [а] — 106° (примечания 4 и 9). Спектр поглощения в ультрафиолетовой области имеет максимум при 241 m i а=77,0 (примечание 10). [c.8]

Активными катализаторами реакций перемещения двойной связи и ц с-т/ анс-изомеризации оказались растворимые в углеводородах органические соединения щелочных и щелочноземельных металлов — сильные основания (В. Н. Ипатьев с сотр.). Например, бутен-1 в растворе о-хлортолуола переходит в смесь цис- и транс-бутена-2 при добавлении натрия и антраценнатрия [3]. трет-Ъу-тилкалий вызывает превращение 2-метнлпентена-1 в 2-метилпен-тен-2, причем скорость реакции существенно возрастает, если ее проводить в растворе диметилсульфоксида [4]. Растворы натрия и лития в этилендиамине активируют структурную изомеризацию [5]. Интересно, что сами амины, даже высокоосновные, не вызывали изомеризации [6]. [c.89]

Реакции изомеризации включают стадии дегидрирования и поэтому маловероятны в условиях высокого давления водорода. Протекание реакций образования первичных и вторичных аминов доказывается тем, что примерно половина оснований, экстрагируемых 10%-ной На804, ацетилируется, т. е. представляет собой смесь первичных и вторичных аминов Однако эти реакции не могут играть большой роли в явлении повышения основности азотсодержащих соединений, так как производные пиридина и хинолина и до гидрирования являются сильными основаниями, а содержание производных пиррола невелико (см. табл. 49). [c.212]

Заслуживает внимания очень легко протекающая изомеризация дигидро-1,2,4,5-тетразинов в 1,2,4-триазолы. Так, упоминавшаяся выше М,К -дигидротетразиндикарбоновая кислота при нагревании со щелочью перегруппировывается в Ы -амино-1,2,4-триазол-3,5-дикарбоновую кпслоту, из которой путем декарбоксилирования получают Н -амино-1,2,4-триазол [c.1054]

При взаимодействии неопентиламина (32) с азотистой кислотой происходит изомеризация углеродного скелета и преимущественно образуется третичный пентиловый спирт. Первичные амины алициклического ряда, например (33), претерпевают перегруппировку Демьянова, сопровождающуюся сужением или. расширением цикла. Первичные алкениламины, например бу-тен-З-иламин (34), образуют сложную смесь продуктов, [c.425]

Альдегиды можно получить окислительным превращением мо-нохлорметильных производных. Наиболее общей реакцией этого типа является реакция Соммле, при которой на хлорметильные производные действуют уротропином. При этом вначале образуются четвертичные аммониевые соли, гидролизующиеся до Л -метилен-аминов. Далее следует изомеризация последних в азометины и гидролиз, при котором получается альдегид и метиламин [c.321]

Позднее Циглер (1954) разработал эффективный метод непрерывной термической димеризации бутадиена в 1 ис-г ис-циклооктадиен-1,5 и установил, что этот углеводород устойчив и отличается от описанного Вильштеттером соединения, которое очень активно в реакциях присоединения фенилазида, диазометана и дифенилдиазометана. Циглер считал вероятной для этого лабильного диена транс-гранс-конфигурацию, но Коуп (1962) привел несомненное доказательство цис-транс-к.онфи-гурации. Он установил, что продукт первого гофмановского расщепления (II) является 1-диметиламино-г ис-циклооктеном-4, который получается также из п-бромбензолсульфоната циклооктен-4-ола-1 и диметиламина. транс-изомеризация промежуточного соединения II вряд ли могла произойти при втором гофмановском расщеплении, так как в восьмичленном кольце более устойчивой является 1 ис-двойная связь (см. выше). Поэтому для лабильного диена возможна только одна структура, а именно г ис-транс-циклооктадиена-1,5 (III). Промежуточный амин II был разделен на антиподы путем кристаллизации его ( + )-10-камфорсульфокислых солей из диизобутилкетона, а оптически активные амины были превращены в иодметилаты с [аЬ = —14,9° и + 14,3° и в четвертичные основания. Прн гофмановском расщеплении (-(-)-основание дало (-Ь)-г ас-7-ранс-циклооктадиен-1,5 с [а]о=+Л21,3°, а из (—)-основания образовался его энантиомер с Ыб= —120,5°. В этих углеводородах со средними кольцами жесткая циклическая система и водородное взаимодействие препятствуют вращению транс-группиров-ки —СН = СН— по отношению к остальному кольцу и таким образом предотвращают рацемизацию. [c.90]

Опубликован обзор [150] по пиролизу окисей по Коупу. Хотя эта реакция имеет менее широкое распространение, чем расщепление по Гофману (разд. А.8), иногда она обладает определенными преимуществами, заключающимися в легкости ее проведения и отсутствии изомеризации. Как и реакция Гофмана, она была применена к ациклическим, алициклическим и гетероциклическим аминам. Обычно для элиминирования соединение подвергают пиролизу при 120—150 °С, но реакцию можно проводить и при 25 °С в безводной смеси диметилсульфоксида и тетрагидрофурана [151]. Механизм реакции, по-видимому, состоит в г ис-огщеплении, как и в случае пиролиза ксантогенатов (реакция Чугаева) (разд. А.7) и сложных эфиров (разд. А.б) [c.111]

Нитрогруппу обычно восстанавливают алюмогидридом лития, являющимся одним из наиболее сильно действующих гидридов. Действительно, в то время как боргидрид натрия в водном растворе метилового спирта при 25 °С не действует на нитрогруппу [20], алюмогидрид лития в сочетании с палладием, нанесенным на активированный уголь, в щелочном растворе оказывает достаточно эф- фективное действие [21]. Восстановление третичных алициклических нитросоединений алюмогидридом лития осложняется изомеризацией образующихся в качестве промежуточных соединений производных тидроксиламина, что приводит к образованию первичных и вторичных аминов [22]. [c.472]

Алкилирование ароматических углеводородов. Для алкилирова- ия этих соединений используются те же реагенты, что и для аминов и спиртов. В случае применения в качестве алкилирующих агентов спиртов реакция протекает лишь с участием кислот. Хорошие результаты достигаются в синтезах с высшими алифатическими спиртами, главным образом с третичными. В процессе реакции происходит изомеризация радикала спирта, поэтому таким способом нельзя ввести в ядро заместители с нормальной цепью. Первичные спирты изомеризуются во вторичные, а вторичные — в третичные. [c.151]

Начальной реакцией всех соединений, содержащих пиридиновое или лиррольное кольцо, является насыщение гетероциклического кольца. Затем происходит разрыв гидрированного кольца в различных положениях с обра--зованием смеси первичных и вторичных аминов. После этого ариламины подвергаются дальнейшему гидрогенолизу с образованием ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями, алканов — С3 и свободного аммиака. В присутствии гидрирующего катализатора образуются основания, первоначально отсутствовавшие в исходном сырье. Если катализатор не обладает гидрирующей активностью, например при каталитическом крекинге, то активность его не снижается азотистыми соединениями неосновного характера. При гидрокрекинге азотсодержащих нефтяных фракций в присутствии дисульфида вольфрама на алюмосиликатном носителе изомеризация частично подавляется вследствие образования] аммиака и аминов, которые дезактивируют катализатор. [c.138]

Одной из наиболее привлекательных особенностей синтеза олефинов путем пиролиза окисей аминов ивляется стабильность получаемого продукта ь условиях реакции. В перг)ых двух при-гюдимьгх ниже примерах пе наблюдалось изомеризации с переходом двойной связи и образования сопряжения с другими непредельными системами молекулы [145]. [c.379]

АМАДОРИ ПЕРЕГРУППИРОВКА, изомеризация N-гли-козидов альдоз в 1-амино-1-дезоксикетозы (соед. Амадо-ри) в условиях кислотного катализа (см. схему) Фуранозная форма (ф-ла I, знак обозначает, что моносахарид м.б. а- или р-аномером) находится в равновесии с ациклич. и пиранозными формами углевода. Состав равновесной смеси зависит от заместителя в аминогруппе [c.123]

Гидрированием И, получают вторичные амины RNH Hз, окислением-изоцианаты RN= = 0, термич. изомеризацией (200-250 °С) - нитрилы R =N И. образуют изони-трильные комплексы переходных металлов, вступают в многокомпонентные р-ции (см. Пассерини реакция, Уги реакция). [c.191]

МАЙЗЕНХАЙМЕРА ПЕРЕГРУППИРОВКА, изомеризация N-оксидов третичных аминов в О-замещенные гидро-ксиламины при нагр. в р-ре щелочи или при фотолизе [c.630]

На хим. св-ва Н. влияет их электронное состояние. Наиб, важные р-ции Н. отщепление атома водорода от др. субстратов с превращ. в амины (характерно для триплетных Н.), внедрение по свйзй С—Н (характерно для синглетных Н.), присоединение по кратным связям (для синглетных Н. р-ция стереоспецифична), перегруппировки (напр., изомеризация в имины) [c.258]

Смотреть страницы где упоминается термин Амины изомеризация: [c.334] [c.334] [c.291] [c.291] [c.15] [c.63] [c.72] [c.102] [c.219] [c.321] [c.502] [c.338] [c.192] [c.186] [c.26] [c.211] [c.129] [c.419] [c.385] [c.86] [c.128] [c.123] [c.123] [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология