Внутренняя химическая

В настоящее время принята в качестве основной ионная форма выражения химических анализов воды. В природных водных растворах ионы противоположного знака взаимодействуют один с другим в определенных весовых соотношениях, которые называются эквивалентными. Эквивалентная форма выражения анализов наиболее полно отражает внутреннюю химическую природу входящих в состав воды веществ и важнейшие свойства воды. Результаты химических анализов воды следует поэтому выражать в ионной и эквивалентной форме. [c.100]

Константа а рассматривается как мора чувствительности реакции (катализа) к кислотности (или основности) катализатора. С точки зрения изменения свободной энергии мон но сказать, что а есть мера той доли изменения свободной энергии ионизации, которое происходит при образовании активированного комплекса. Соотношение Бренстеда нельзя использовать в виде уравнения (XVI.3.1). Б величины Ацл и К а должны быть внесены поправки, которые возникают из-за изменений симметрии и не влияют на внутренние химические и.шенения, происходящие в системе. Поскольку К я к выражены в моль/л, можно ожидать, что двухосповпые кислоты, н которых две карбоксильные группы удалены друг от друга на значительное расстояние, будут в 2 раза более эффективными (на 1 моль), чем одноосновные кислоты, такие, как уксусная кислота. Наоборот, сравнив каталитическую активность оснований, можно прийти к выводу, что формиат-ион H O в 2 раза эффективнее в реакцип присоединения протона, чем этокси-ион С2Н5О, так как первый может присоединять Н к любому из двух ато- [c.485]

Как же создается правильная система связей Не определяется ли продвижение конусов роста к разным местам назначения просто различием в их исходной позиции Эту гипотезу можно проверить, выяснив, какие соединения образуются в условиях, когда исходные позиции изменены. Например, на ранних стадиях развития куриного зародыша, пока еше не начался рост аксонов, можно вырезать кусочек нервной трубки и перевернуть ее на 180° (рис. 18-74). Тогда нейроны, изначально предназначенные для иннервации мышцы А, окажутся на месте нейронов для мышцы Б, и наоборот. В этом случае, если только перемещение не слишком велико, конусы роста перемещенных нейронов хотя и будут двигаться по измененным путям, но все же придут к мышцам, соответствующим первоначальному положению нейрона в нервной трубке. Это означает, что нейроны, предназначенные для иннервации разных мышц, не эквивалентны (см. разд 15.5.7) они различаются не только по своему расположению, но и по каким-то внутренним химическим особенностям, определяющим специфический выбор мишени. В таких случаях говорят, что схема связей находится под контролем нейронной специфич- [c.142]

В кинетике химических реакций большую роль играет их внутренний механизм. В процессе реакции нарушаются внутренние (химические) связи молекул исходных веществ и образуются новые межатомные связи у молекул продуктов реакции. Способ этой перестройки у различных реакций не одинаков. Проявляющиеся здесь особенности оказывают большое влияние на скорость химического процесса. [c.27]

Во всех случаях преобразование части внутренней (химической) энергии в тепловую (или другие виды) и, наоборот, тепловой в химическую происходит в строгом соответствии с законом сохранения энергии и первым началом термодинамики. [c.84]

На практике применяют различные варианты титриметрических методов определения молибдена, основанные на осаждении молибдата свинца. Для установления конечной точки используют внешние и внутренние химические индикаторы на ионы молибдата или свинца, адсорбционные индикаторы, потенциометрические, амперометрические, кондуктометрические и фото-турбидиметрические методы. [c.167]

Совпадение наблюдаемого порядка реакции с ее стехиометрическим порядком является необходимым, хотя и недостаточным (см. ниже, стр. 49) критерием того, что данная реакция представляет собой простую реакцию. Всякое отклонение наблюдаемого порядка реакции от стехиометрического нужно рассматривать как бесспорный признак того, что данная реакция не принадлежит к классу простых реакций, а является сложной реакцией. С точки зрения ее внутреннего, химического механизма сложная реакция представляет собой совокупность простых реакций или элементарных процессов, следующих один за другим или совершающихся параллельно. [c.29]

По сравнению с другими методами обнаружения точки эквивалент-лости, метод потенциометрического титрования обладает рядом преимуществ. Его можно применять к системам, которые настолько ярко окрашены, что визуальные методы обнаружения конечной точки титрования неприменимы. Метод имеет особую ценность, когда отсутствует внутренний химический индикатор устраняет ошибки, связанные с субъективностью определения конечной точки титрования, при изменении краски индикатора, а также необходимость титрования со свидетелем . [c.388]

С точки зрения объемных свойств наличие полярных жидких веществ приводит к внутренней химической поляризации основного ингибитора коррозии с образованием так называемых активированных комплексов [29—30]. Дополнительная энергия (и энтропийный эффект) активированного комплекса складывается из соответствующих значений водородных комплексов, электроно-донорно-акцепторных или комплексов с переносом заряда и комплексов долгоживущих свободных стабильных радикалов. [c.137]

Если реакция происходит при постоянном давлении, то уменьшение внутренней химической энергии определяет не только величину теплового эффекта Qpi по и внешнюю работу L. Реакция при постоянном объеме сопровождается увеличением теплового эффекта [c.125]

Символ б используется некоторыми авторами для обозначения внутреннего химического сдвига (т. е. б [c.218]

На второй стадии — генерации УВ — происходит постепенное преобразование ОВ в УВ нефтяного ряда. Для этого необходимы условия среды устойчивое прогибание бассейна осадконакопления, восстановительная и слабовосстановительная геохимическая обстановка, сохранение застойного гидрогеологического режима. Основные источники энергии возрастающее геостатическое давление по мере погружения осадка, действие постепенно возрастающей температуры, действие внутренней химической и физико-химической энергии ОВ, а также действие радиоактивных минералов вмещающих пород. [c.87]

Но между тем, как главное назначение типических формул состоит в выражении реакций данного тела, формулы строения указывают внутреннее химическое взаимоотношение элементов, способность же вещества к известным превращениям вытекает отсюда сама собой. Вот почему для данного тела может быть только одна конституционная формула, рациональных же типических несколько и если Кекуле принимает первые, то он не мог сказать, что выбор той или другой формулы есть дело удобства и тактах ([5], стр. 88), (курсив мой.—В. Т.). [c.42]

Рис. 23.14, Конструкция люков с эллиптической фланцевой крышкой и подъемно-поворотным устройством для аппаратов из углеродистой стали с внутренней химической защитой на р < 0,6 Мн/м тип XI — для вертикальной установки, тип XII — для горизонтальной установки (по ОН 26-01-10—65)

Физика и химия практически изучают одни и те же объекты, но только с различных сторон. Так, молекула является предметом изучения не только химии, но и молекулярной физики. Если первая изучает ее с точки зрения закономерностей образования, состава, химических свойств, связей, условий ее диссоциации на составляющие атомы и ассоциации последних в молекулы новых веществ, то последняя статистически изучает поведение масс молекул, обусловливающее тепловые явления, различные агрегатные состояния, переходы из газообразной в жидкую и твердую фазы и обратно, не связанные с изменением состава молекул и их внутренних химических связей, и т. д. Сопровождение каждой химической реакции механическим перемещением масс молекул реагентов, выделение или поглощение тепла за счет разрыва или образования связей в новых молекулах, образование веществ в разных фазах, изменения их электрических и оптических свойств убедительно свидетельствуют о тесной связи химических и физических явлений. [c.86]

В соответствии с тем, как это принято в химической термодинамике (см. [90], с. 35), будем считать открытой систему, в которой имеет место непрерывный материальный и энергетический обмен с окружающей средой. В таких системах ...изменение массы г-го компонента за время (И складывается из изменений, возникающих в результате внутренней химической реакции и переноса вещества через границы системы в окружающую среду или из нее... [90]. Таким образом, признаком открытой системы является наличие материального обмена с окружающей средой [1]. [c.21]

Когда детриты органических веществ откладываются в анаэробных осадках, они подвержены воздействию многих факторов, стремящихся изменить или разрушить их структуру. Под влиянием биологических и химических агентов в органическом веществе происходят реакции между отдельными компонентами, приводящие к их деградации из-за неустойчивости органического вещества. Однако нри определенных условиях детриты могут избежать воздействия большинства из этих факторов, за исключением химической неустойчивости, которая таким образом является как бы верхним пределом длительности существования органических компонентов. Термоустойчивость можно определить экспериментальным путем на чистых соединениях при повышенных температурах, применяя уравнение Аррениуса для экстраполяции температур окружающей среды. Насыщенные жирные кислоты могут разрушиться только спустя много миллиардов лет. Однако в природе большая часть органического вещества распадается гораздо быстрее. Этому в значительной степени способствуют внутренние химические взаимодействия. Для [c.167]

Необходимо отметить, что дальнейшее научное развитие понятия о валентности связано с работами Канниццаро и с возникновением теории химического строения, подготовленной трудами Кекуле, Лошмидта, Купера и других ученых и созданной великим русским химиком А. М. Бутлеровым, который отбросил формализм и релятивизм сторонников теории типов, выдвинув на первый план вопрос о внутренних химических связях атомов в молекуле, как нечто объективное, однозначное и познаваемое. [c.282]

Все применяемые в технике металлы являются сплавами. В однофазных сплавах отдельные компоненты образуют твердые растворы. Если при этом один из компонентов по Отношению к данной среде является вполне устойчивым,, а другой, наоборот, малоустойчивым, то коррозия сплава з сильной степени зависит от его состава При определенном соотношении компонентов в сплаве после перехода в раствор атомов малоустойчивого компонента начавшаяся коррозия прекращается. Это происходит благодаря образованию поверхностного барьера из атомов устойчивого компонента, который устраняет доступ среды к внутренним химически нестойким узлам кристаллической решетки второго [c.39]

Повысить эластичность изделий, что обычно осуществляется добавлением пластификаторов при получении пленок и пластических масс, т. е. осуществить внутреннюю (химическую) пластификацию ацетата целлюлозы. Как правило, внутренняя пластификация производных целлюлозы путем химической модификации вследствие устойчивости достигаемого эффекта имеет существенные преимущества по сравнению с пластификацией путем добавления низкомолекулярных реагентов. В результате химической пластификации, как правило, повышается морозостойкость получаемых изделий. [c.339]

Вот что пишет Опарин по этому поводу Подавляющее большинство населяющих теперь нашу планету биологических видов вообще может существовать только при наличии готовых органических веществ. Сюда относятся все как высшие, так и низшие животные, в том числе и большинство бактерий и все виды грибов. Уже один этот факт является чрезвычайно показательным. На самом деле, вряд ли можно в настоящее время представить себе эволюцию всех этих разнообразных живых существ... как полную потерю свойственной им когда-то способности к автотрофному питанию. Мы не находим здесь тех специфических ферментных комплексов и сочетаний реакций, которые характерны для автотрофов, и, наоборот, в основе обмена этих последних лйжат те же внутренние химические механизмы, что и у всех других организмов, способных существовать только за счет питания органическими веществами. Именно это позволяет автотрофам так легко возвращаться при известных условиях вновь к органическому питанию [c.194]

Наличие внешнего поля не сказывается на вариациях энтропии, поэтому условие (I. 113) сохраняет свою силу и в этом случае. Что касается условия (1.114), то оно является следствием принципа равновесия применительно только к внутренней энергии и относится к внутренним химическим потенциалам в отсутствие внешнего [c.31]

Как известно, вращение одной части молекулы относительно другой около внутренней химической связи, вообще говоря, сопровождается изменением потенциальной энергии и системы. Если представить потенциальную энергию и как функцию угла поворота ф, то полученная кривая будет иметь ряд максимумов и минимумов (рис. 42). Минимумы соответствуют наиболее стабильным конфигурациям молекулы, схематически представленным на рис. 43. [c.267]

Коррозионностойкие стеклопластиковые трубы и газопроводы изготавливаются [36] на основе полиэфирного связующего (смола ПН-15 или смесь смол ПН-10 и ПН-69) со следующими армирующими материалами внутренний и наружный защитные слои— из ЛВВ-СП внутренний химически стойкий слой — из МБС конструкционный слой — из чередующихся слоев намотанного в тангенциальном направлении ровинга РБН и ткани ТР-0,7-41. [c.300]

В последнее время В. Г. Левич и Р. Р. Догонадзе развили квантовостатистическую теорию окислительно-восстановительных реакций, протекающих без ощутимых изменений внутренних химических связей. Р. Р. Дого надзе, Ю. А. Чизмаджев и А. М. Кузнецов рассмотрели также соответствующие гетерогенные окислительно-вос- [c.345]

Изменение внешнего окружения влияет на относительные вклады двух мезомерных структур и волновое число полосы поглощения примерно так же, как и изменение внутреннего химического окружения [146]. Так, полоса поглощения v =o ацетона смещается от 1721,5 см в н-гексане к 1709 см в полярном растворителе-НДВС диметилсульфоксиде [368] (табл. 6.4). Однако в протонных растворителях на этот неспе-цифический эффект накладывается взаимодействие с участием водородных связей [см. уравнение (6.6)], поэтому даже менее полярный растворитель-ДВС анилин индуцирует больший батохромный сдвиг полосы поглощения гс=о (до 1703 см ), чем более полярный диметилсульфоксид (еще больший сдвиг индуцирует только вода) [368]. [c.452]

Н. д. Зелинским, П. Ф. Андреевым, М. Ф. Двали, А. Ф. Добрянским И другими исследователями было установлено, что при процессах преобразования ОВ в осадках значение имеют, вероятно, также и внутренние источники энергии самого ОВ, Активизация внутренней химической энергии ОВ может происходить в связи с молекулярной перестройкой структуры вещества, возникающей при сочетании определеннных геологических, физико-химических и биогеохимических условий окружающей среды. Однако механизм и масштабы действия внутренних источников энергии ОВ на отдельных стадиях его преобразования изучены еще слабо и многие аспекты этого вопроса еще не выяснены. [c.28]

Как уже упоминалось ранее, эффекты снин-снинового взаимодействия не зависят от прилагаемого поля, и поскольку чаще всего применяется метод боковых полос, то результаты измерени выражают в единицах частоты (гц). Эти эффекты делят на две категории. Во-первых, те, к которым применимо приближение первого порядка и для которых мультиплетность полосы иоглощеппя определяется выражением 2ге / 4-1 п — число ядер X со спином 1, взаимодействующих с протонами наблюдаемой полосы). Некоторые примеры такого рода уже были нриведены выше (см. рис. 19, 20). Во-вторых, более сложные ситуации, нри которых следует принимать во внимание эффекты второго порядка. Разграничивающим фактором для этих двух категорий является отношение постоянной спинового взаимодействия к внутреннему химическому сдвигу, т. е. к химическому сдвигу между взаимодействующими ядрами. Методы возмущения первого порядка [c.246]

Интересный сдвиг, обусловленный влиянием растворителя, был отмечен при изучении а,Р-ненасыш еппых кислот [62]. Для Р-метилкротоновой кислоты в четыреххлористом углероде обнаружен внутренний химический сдвиг на 0,27 м. д., обусловленный взаимодействием Р-метильных групп. При разбавлении раствора бензолом сдвиг возрастает, достигая 0,45 м. д. при сильном разбавлении. Наблюдение за влиянием бензола как растворителя на спектр насьщенных жирных кислот привело японских авторов [139] к выводу, что повышенный сдвиг обусловлен преимуш,ествен-пым экранированием тракс-р-метильной группы л-электронами ароматического кольца, не влияющими на г мс-Р-метильную группу. [c.270]

Стекловидные шлаки реагируют с водой активнее, чем кристаллические. Обусловлено это тем, что при обычных температурах-стекло является неустойчивой фазой и под воздействием внешних факторов (в данном случае воды) стремится перейти в стабильную кристаллическую фазу. Высокая внутренняя химическая энергия стекла обеспечивает ему повышенную растворимость, результатом чего являются образование в первый момент метастабильных пересыщенных растворов и их кристаллизация. Особенно активно растворяются микрогетерогенные по структуре стекла, содержащие ликвационные участки. Инкоигруэитиая поверхностная реак- [c.437]

Должно, однако, заметить, что Торпе, на основании своих опытов, отвер-гает общность этого вывода. Упомяну еще об одном следствии, которое мне кажется возможным вывести из приведенных чисел Густавсона, если они далее оправдаются хоть в тесной границе. Если СВг нагревать с КСИ, то происходит обмен брома хлором. Спрашивается, что же будет, если смешать с СС1 Судя по величине атомных весов В = 11, С = 12, 81 = 28, около 11% хлора заменяется бромом. Но что это может значить Думаю, что это показывает существование движения атомов в частицах. Смесь ССН с СВИ не остается мертвенно равновесною, в ней не только частицы находятся в движении, но и атомы в частицах, и приведенное число показывает меру их перемещения в указанных условиях. Бром из СВг в пределе обменивается с хлором ССН в количестве около 11 из 100, т.-е. часть атомов брома, бывших в сей момент в соединении с этим атомом С, переходит к другому атому С, и хлор становится на его место от этого второго атома С. Поэтому и в однородной массе ССР не все атомы С1 остаются в соединении постоянно с теми же атомами С, и есть мена атомов и в однородной среде между разными частицами. Гипотеза эта, по моему мнению, может объяснить некоторые явления диссоциации, но, высказывая ее, я считаю невозможным останавливаться над нею. Замечу только, что гакая гипотеза динамического или подвижного равновесия может быть согласована с учением о запасе внутренней химической энергии. [c.589]

Как было установлено в гл. XVIII, долго живущее состояние активации может иногда обусловливаться химическими изменениями, так же как и образованием метастабильных электронных состояний (это последнее объяснение отстаивал Каутский и позднее Дж. Льюис). Некоторые процессы тушения, о которых мы уже говорили в этой главе, могут вести к образованию промежуточных нестабильных продуктов. В процессе рассеяния физической энергии так же, как и при химическом тушении, могут получаться метастабильные активные продукты. В первом случае сильные колебания, возбуждаемые при внутренней конверсии, могут вызвать внутренние химические изменения, например один или два атома водорода могут переместиться в другое положение в молекуле, образуя тем самым метастабильную таутомерную форму. Во втором случае (химическое тушение) метастабильные состояния будут обусловливаться обратимой фотохимической реакцией с растворителем, например обменом электронов или атомов водорода. При этом долго живущее метастабильное состояние пигмента является не таутомерным, а окисленным или восстановленным состоянием. Активный, окисленный или восстановленный продукт может быть вновь превращен в исходный пигмент либо путем реакции, обратной по отношению к реакции его образования, т. е. без каких-либо фотохимических изменений вообще, либо путем других реакций, в результате которых остаются сенсибилизированные фотохимические изменения (например, путем реакций с растворителем или с растворенным кислородом). Все эти возможности подробно обсуждались в т. I (гл. XVIII). [c.202]

В данной главе мы говорили только о тех изменениях флуоресценции хлорофилла, которые вызываются внутренними химическими превращениями, связанными с фотосинтезом. Связь между этими явлениями может быть выяснена только косвенным путем, при сравнении действия интенсивности освещения, температуры и ядов на выходы фотосинтеза и флуоресценции. Тушение флуоресценции хлорофилла in vitro может быть произведено непосредственно, путем прибавления определенных веществ, подвергающихся самоокислению, а также многих окислителей, в том числе и свободного кислорода (см. гл. ХХШ). Нет никаких данных о тушении флуоресценции хлорофилла in vivo аминами или другими соединениями, являющимися возможным субстра- [c.498]

Пс ныне действующему тарифу медный и цинковый купоросы (ст. 139) платят 1 руб. зол. с пуда нетто, а по проекту, мною представленному, предлага( тся (ст. 169) взимать 2 руб. 40 коп. зол. с пуда брутто, как и со многих других растворимых препаратов, содержащих бром, иод, хром, марганец, никкель, кобальт, ртуть, свинец, сурьму и висмут. Хотя купоросы эти не составляют предмета значительного ввоза в Россию, так как годовое количество их не превосходит 50—100 тыс. пудов, но тем не менее ввоз этот должно придержать высокою пошлиною, предоставив приготовление подобных, очень легко добываемых, препаратов внутреннему химическому производству, которое, раньше чем заняться более 10НКИМИ, труднее производимыми препаратами, должно найти опору в производстве легко добываемых веществ. Чтобы яснее видеть причину предлагаемого тарифного облЬжения, считаю [c.565]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология