Метилстирол, полимеризация полимеризация

Сопряженные диеновые системы настолько реакционноспособны, что присутствие в них аллильного атома водорода не препятствует полимеризации полимеризация изопрена протекает гораздо быстрее, чем метилакрилата. Однако а-метилстирол не полимеризуется в условиях радикального процесса. [c.522]

Несколько работ посвящено радиационной полимеризации а-метилстирола Глубина полимеризации а-метилстирола ли- [c.79]

Первые сообщения о возможности получения химически связанных с поверхностью минеральных наполнителей полимеров непосредственно на стадии полимеризации касаются инициирования процесса механохимическими реакциями. Такая возможность реализуется при использовании наполнителей, подвергнутых истиранию, расщеплению с помощью разнообразных аппаратов для измельчения твердых веществ. Образующиеся при этом на поверхности наполнителя активные центры могут инициировать полимеризацию. Так, сообщается [пат. США 2728732] о полимеризации стирола, а-метилстирола, бутадиена и хлоропрена в процессе размола кремнезема в шаровой мельнице в атмосфере азота количество неэкстрагируемого полимера составляло 0,2—2 %. Привитые к поверхности наполнителя полимеры могут быть получены [пат. США 2749248] в результате полимеризации ряда мономеров при [c.217]

Полимеризация, протекающая по катионному механизму, имеет наибольшее значение для получения полимеров изобутилена и а-метилстирола, полимеризация которых по другим методам не дает удовлетворительных результатов этот тип полимеризации рассмотрен выше достаточно подробно (1, разд, 7-9,Б), [c.519]

На этой схеме основная полимерная цепь находится в плоскости страницы, тогда как заместители Н и У расположены над плоскостью листа и под пей, причем пунктирные линии ведут к заместителям, находящимся под плоскостью листа, а треугольники — к заместителям поверх листа. Подобные взаимодействия, называемые 1,3-взаимодействиями, ответственны за понижение АН в таких мономерах, как изобутилен, а-метилстирол, метилмет-акрилат и винилиденхлорид. Особенно сильный эффект имеет место в случае а-метилстирола, теплота полимеризации которого —8,4 ккал/моль (—35,4-Ю Дж/моль) — наименьшая среди всех изученных мономеров. [c.229]

При полимеризации 04 в блоке под действием гидроокиси щелочного металла изменение температуры процесса не оказывает влияния на молекулярный вес силоксанового полимера [1529, 1608] и мало сказывается на его выходе [1463, 1464]. В случае полимеризации 04 в растворе тетрагидрофурана под действием живущего полимера, полученного взаимодействием а-метилстирола с Ыа—К-сплавом, степень полимеризации несколько уменьшается с повышением температуры [1525]. [c.157]

Меньшая активность а-метилстирола в полимеризации может быть компенсирована путем соответствующих изменений в рецептуре. По свойствам сополимеры бутадиена с а-метилстиролом практически не отличаются от сополимеров бутадиена со стиролом. [c.261]

Если стадия развития цепи при инициируемой основаниями полимеризации, которая в принципе является обратимой, обратима практически, то суммарный эффект такой обратимости может ограничить размеры, до которых может расти полимер, а также степень законченности, с которой мономер может быть исчерпан при полимеризации в отсутствие обрыва или переноса цепи. Определение равновесия между мономером и полимером с определенной степенью полимеризации позволяет вывести константу равновесия стадии развития цепи, а из температурной зависимости этой константы определить энтропию и энтальпию стадии развития цепи [239]. Для высоких степеней полимеризации, например в случае стирола, бутадиена или изопрена, эти величины не зависят от молекулярного веса, но для первых нескольких стадий образования низкомолекулярного полимера, как, например, в случае а-метилстирола [240], они различны. [c.858]

Проведенные исследования позволили установить характер влияния условий проведения процесса полимеризации на молекулярно-массовое распределение и содержание разветвленных макромолекул и сшитых структур для основных типов каучуков, получаемых методом эмульсионной полимеризации (сополимеры бутадиена со стиролом и сс-метилстиролом) и полимеризацией в растворе под действием комплексных катализаторов (цыс-поли-бутадиен и чыс-полиигопрен) и предложить рациональные пути получения этих каучуков с оптимальными молекулярными параметрами (см. гл. 3, 4). [c.15]

Политерпеновые смолы-продукты каталитич. (в присут. А1С1э) полимеризации -пинена (т. размягч. смолы 115-135 °С), дипентена (95-110°С) и а-пинена (от 20 до 90°С в зависимости от степени отгонки низкомол. компонентов) они м.б. получены также сополимеризацией -пннена с а-пиненом, дипентеном или иными мономерами, напр, ал-лооцименом, а-метилстиролом. При полимеризации смесей [c.549]

Метод основан на способности а-метилстирола при комнатной температуре образовывать с металлическим натрием тетрамерные дианионы. Дпанионы реагируют с загрязнениями, способными обрывать полимерную цепь, и очищают таким образом систему. При последующем снижении температуры до —78 °С дианионы являются инициаторами полимеризации. Среднечисловой молекулярный вес образующегося полимера Мп) определяется уравнением [c.139]

Даже в простейшем случае, когда высокомолекулярное соединение состоит из молекул одинакового состава, построенных по одному типу, оно является неоднородным по величине молекулярного веса, т>. е. является смесью полимергомологов. Это относится как к синтетическим полимерам, молекулы которых неодинаковы по величине вследствие особенностей механизма их образования, так и к природным полимерам, которые, по-видимому, претерпевают частичную деструк-пию и структурирование в процессе их выделения и очистки. Лишь использовав особые приемы, можно синтетическим путем получить полимеры, размеры молекул которых будут почти однородными. Так, например, Гипперт, Довел и Фордис [4] путем ступенчатого синтеза получили индивидуальные полиэтиленоксиды с мол. весом около 8000. Венжер [5] предложил способ получения практически монодисперсного поли-а-метилстирола, путем полимеризации мономера в тетрагидрофу-ране в присутствии металлического натрия. Предложен также [6] способ синтеза монодисперсныХ полиуретанов. [c.7]

Котоном и Смолюком [1082] изучена кинетика полимеризации метилированных в ядре стиролов п-метилстирола, 2,4-днметилстирола, 2,4,6-триметилстирола при 80—120°. Моно-замещенный стирол полимеризуется легче дизамещенного, три-замещенный стирол совсем не полимеризуется. В присутствии эфирата BFg образуется низкомолекулярный продукт. Уменьшение способности к полимеризации с увеличением числа метиленовых групп в ядре авторы объясняют пространственными затруднениями. [c.226]

Фордхем и Вильямс [330] исследовали совместную полимеризацию этих соединений при 12,8° и установили, что при увеличении концентрации а-метилстирола скорость полимеризации уменьшается, причем начальная скорость реакции максимальна при концентрации его, равной 50% с увеличением концентрации а-метилстирола уменьшается молекулярный вес образующегося полимера. [c.507]

Это соотношение определяет теоретически возможный выход, практически выход определяется кинетическими особенностями процесса. Рассмотрим поведение стирола и а-метилстирола при полимеризации в растворе (температура 25°С). Для 1 М раствора стирола в бензоле предельная (равновесная) температура полимеризации по расчету равна 357 °С. Для.раствора с концентрацией стирола 1,2-10" моль] (такую концентрацию удалось измерить только специальным изото1 -ным методом ) равновесная температура оказалась равной 110 °С. При 25 °С равновесная концентрация стирола будет меньше, чем 10 молъ]л. [c.151]

Латексы СКС-ЗОШХП и СКМС-ЗОШХП представляют собой водные дисперсии сополимеров бутадиена и стирола (или соответственно а-метилстирола), полученные полимеризацией этих углеводородов в эмульсии при 20° С в присутствии эмульгатора — калийной соли синтетических кислот. [c.459]

Необходимо напомнить, что в работе Хиггинсона и Вудинга исследование кинетики инициируемой амид-ионом полимеризации стирола в жидком аммиаке позволило установить различие между энергиями активации стадии обрыва и развития цепи. При отсутствии обрыва кинетическое исследование позволяет определить скорость и активационные параметры стадии развития цепи. Можно выбрать такие начальные условия, при которых число живущих концов в предварительно образовавшемся полимере будет определяться количеством введенного инициатора и может быть измерено аналитически (например, спектрофотометрически). Концентрация живущих концов будет тогда оставаться постоянной, если полимеризацию осуществлять при добавлении нового количества мономера. Для стирола или а-метилстирола в диоксане или тетрагидрофуране такая полимеризация протекает по первому порядку относительно мономера, а константы скорости первого порядка почти пропорциональны концентрации живущих концов. Пропорциональная зависимость означает, что развитие цепи осуществляется за счет живущих концов в виде ионных пар — СНС0Н5 Ка . Однако при полимеризации стирола в растворе тетрагидрофурана константа скорости второго порядка [c.858]

К радикальной полимеризации, хотя еще сохраняет способность к ионной полимеризации. Из рис. 5, на котором показаны стереохимические модели стирола и а-метилстирола, видно, что у последнего имеется заметное увеличение экранирования двойной связи обоими заместителями. Автор и Матвеева [52] считают, что в случае полимеризации, протекающей по свободно-радикальному механизму, силы взаимодействия между радикалом и молекулой олефина неполярны и изменяются, как известно, с расстоянием, как 1//-1 , в то время как силы взаимодействия между ионами в ионной полимеризации изменяются с расстоянием, как 1//- , т. е. в значительно меньшей степени. Поэтому при ионной полимеризации пространственные препятствия, вызываемые заместителями, сказываются меньше, чем при радикальной, и этим объясняется, почему потеря способности к радикальной иолимериза-ции под влиянием стереохимических факторов происходит раньше, чем в ионной полимеризации. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология