Циклопентадиенил полимеризация

В настоящее время нет еще достаточно разработанной теории процесса полимеризации применительно к сланцевому газу. В качестве рабочей гипотезы принимается, что полимерные вещества образуют циклопентадиен и диеновые углеводороды жирного ряда в результате реакций окислительной полимеризации в жидкой фазе. [c.192]

Процессы стереоспецифической полимеризации в растворе требуют применения исходных веществ высокой степени чистоты. Содержание основного вещества в бутадиене составляет не ниже 99 /о (масс.). Содержание таких примесей, как простые эфиры, ацетиленовые углеводороды, циклопентадиен, карбонильные, серу-и азотсодержащие соединения строго регламентируется. Непосредственно перед использованием мономер освобождают от ингибитора и подвергают азеотропной осушке. [c.184]

На кинетику полимеризации изопрена, микроструктуру и физико-механические свойства полимера вредное влияние оказывают примеси соединений различных классов. Наиболее сильным каталитическим ядом является циклопентадиен при его содержании в реакционной смеси 0,014-10 моль/л наблюдается значительный индукционный период и замедление всего процесса полимеризации, а при содержании 1,5-10 моль/л катализатор разрушается полностью [47]. При низких концентрациях циклопентадиена не происходит снижения молекулярной массы полимера, при высоких концентрациях молекулярная масса может снижаться в 3—4 раза. [c.213]

Из данных таблицы видно, что скорость взаимодействия с формальдегидом 1- и 2-бутенов примерно на два порядка меньше, чем с изобутиленом. Это означает, что в условиях синтеза ДМД бутены нормального строения практически не реагируют и их предварительное выделение из углеводородного сырья не требуется. Данный вывод неприменим лишь к бутадиену, продукт взаимодействия которого с формальдегидом при последующем расщеплении дает циклопентадиен — сильнейший каталитический яд реакции стереоспецифической полимеризации изопрена. Поэтому на исходные С4-фракции налагаются весьма жесткие требования по содержанию 1,3-бутадиена. [c.698]

Выделенный изопрен подвергается дополнительной очистке, так как требования к его чистоте для стереорегулярной полимеризации очень жесткие. Допустимое содержание примесей в изопрене в 10—20 раз ниже, чем в бутадиене для получения стереорегу-лярного бутадиенового каучука. Сильными каталитическими ядами при полимеризации изопрена являются циклопентадиен, а-алкины, карбонильные, сернистые и азотистые соединения — их допустимое содержание исчисляется десятитысячными долями процента. [c.178]

При термическом превращении пиперилена происходят реакции распада, изомеризации, дегидрирования, гидрирования, дегидроциклизации, полимеризации, которые тесно связаны друг с другом и приводят к образованию сложной смеси продуктов. При выводе кинетического уравнения примем во внимание основные продукты превращения пиперилена дивинил, циклопентадиен и метан. Суммарное содержание их в общем балансе продуктов крекинга достигает [c.241]

Из рис. 29.1—29.5 видно, что отношение выходов (дивинил) (циклопентадиен) изменяется от 1,2 при низких значениях конверсии до 1,8 при высоких. Уменьшение длины цепей с ростом конверсии объясняется увеличением числа цепей за счет радикалов, образующихся при дегидрировании и деалкилировании накапливающихся со временем продуктов полимеризации, а также гибелью радикалов, участвующих в развитии основной цепи, при взаимодействии с продуктами полимеризации, например, по реакции [c.234]

В работе [394] по исследованию дегидроциклизации пиперилена в циклопентадиен отмечались оптимальные условия этого процесса давление 9,3-10 Па и температура около 500 °С. Увеличение этих параметров, по мнению авторов, нежелательно, так как происходит увеличение выхода продуктов полимеризации и снижение. выхода циклопентадиена. Полученные нами данные (см. рис. 29.4— 29.5) показали, однако, что в интервале давлений от 6,7-10 до 6-10 Па выходы дивинила, циклопентадиена и продуктов полиме- [c.237]

Циклопентадиен наиболее интересен как сырье для изготовления циклопентена, путем полимеризации которого получают на 100 % стереорегулярный синтетический каучук, отличающийся особенно высоким качеством. Представляют ценность и металлорганические производные циклопентадиена. Среди них циклопентадиенил-марганец-трикарбонил [c.315]

Ценным продуктом, входящим в состав пиролизной фракции С5, является циклопентадиен (1 % в расчете на этилен), склонный к целому ряду реакций (димеризация, полимеризация, конденса- [c.48]

КАРБАНИОНЫ, ионы RR R" с преимуществ, локализацией отрицат. заряда на атоме С. Образуются, напр., при отщеплении катиона металла от металлоорг. соед., отрыве протона от орг. в-в под действием оснований. Относительно устойчивы К., в к-рых отрицат. заряд делокализован, как, напр., в циклопентадиенил-анионе и трифенилметил-анионе. Легко присоединяют протоны и др. электроф. агенты. К.— промежут. соединения во мн. р-циях, в частности при перегруппировке Фаворского, анионной полимеризации. [c.242]

НИКЕЛОЦЕН [бис(п-циклопентадиенил)-никель], зеленые крисг. медленно разлагается ва воздухе парамагнитен. Получение взаимодействие циклопентадиенида Na с Ni(NH3)i b р-ция NiBr2 с циклопентадиеном в присутствии ( 2Hs)2NH. Кат. полимеризации бутадиена. Обладает автидетовац. свойствами. [c.377]

Увеличение фактора мягкости (повышение стабильности) катионов подавляет их способность к реакции с противоионом и собственным мономером, но не исключает взаимодействия с более сильноосновными мономерами - стиролом и циклопентадиеном. Возникновение подобных катионных структур характерно при полимеризации изобутилена в присутствии примесей ненасыщенных соединений (а-олефины или диеновые мономеры) и ответственно за ингибирование процесса. По такой же схеме реагируют и арены. Более подробно эти взаимодействия рассмотрены при анализе сопряженных электрофильных реакций карбкатионов полиизобутилена и кинетических аспектов полимеризации изобутилена. Здесь же следует отметить, что традиционные примеси (вода и др ) в первую очередь могут вызывать отравление катализатора с уменьшением выхода полимерного продукта и лишь потом они блокируют центры роста макромолекул, ограничивая их длину [239]. В этом - проявление преимущественных жестких взаимодействий примесей с инициатором по сравнению с растущими карбкатионами. Напротив, в радиационной полимеризации ввиду слабости эффекта внешней стабилизации свободных катионов велика вероятность гибели их на примесях. Хотя тонкий механизм обрыва цепи на примесях не изучался, следует ожидать формирования стабильных в условиях полиме- [c.99]

Различные непредельные соединения полимеризуются по разному Легкокипящие непредельные соединения (циклопентадиен и др ) полимеризуются очень глубоко с большим выделением тепла Продуктом их полимеризации являются густые и вязкие смолы очень сложного строения [c.299]

При химическом варианте смола делится на фракции н. к. — 70 °С, 70—130°С, 130—160 °С, 160—200 °С, 200—230 °С, выше 230 °С. Из фракции н. к.—70 °С выделяют циклопентадиен и изопрен, из фракции 70—130 °С — бензол, толуол н ксилолы. Разработаны методы гидр0ген 1заци0Н1Н0Й переработки этой фракции, позволяющие получать только бензол — наиболее ценный из ароматических углеводородов. Фракции 130—160 °С и 160—200 °С подвергаются полимеризации с получе[[ием синтетических нефтеполимерных смол — стирольной и куыарон-инденовой. Фракция 200—230 °С может быть использована как сырье для получения нафталина, а фракция выше 230 °С —для получения технического углерода (сажи). [c.206]

Пусть сосуд с циклопентадиеном вьщерживается при температуре, при которой полимеризация происходит быстро, а деполимеризация не имеет существенного значения. Приведет ли полимеризация к превращению практически всего циклопентадиена в одну гигантскую молекулу Если да (или нет), то почему Каковы должны быть условия полимеризации для образования полимерных молекул высокой молекулярной массы [c.277]

Полимеры бензольных отделений представляют собой сме( высококипящих компонентов поглотительного масла и смол Исто ником образования последних являются различные непр дельные и сернистые соединения, попадающие в ia io из газа—ст рол, инден, кумарон и их гомологи, циклопентадиен, тиофен и п При нагреве масла протекают процессы полимеризации непредел ных соединений, их алкилирование с тиофеном, сополимеризаш с бензольными углеводородами [c.326]

Для выяснения возможности селективного гидрирования одной из двух двойных связей исследовали превращения циклодиенов на проницаемых для водорода мембранных катализаторах. Было показано [61], что на сплаве палладия с 9,78% (масс.) рутения циклопентадиен (ЦПД), подаваемый со скоростью 7 моль/(м2-ч), при 379 К превращается в смесь 92% циклопентена (ЦПЕ) и 8% циклопентана (ЦПА). В продуктах не обнаружен непревращенный ЦПД, что очень важно вследствие его отравляющего действия на катализатор полимеризации циклопентена в ценный синтетический каучук полипентеномер. [c.109]

Особый интерес представляет циклопентадиен, обладающий высокой склонностью к полимеризации. Было замечено, что при хранении он образует димер С Н . При нагревании полимеризация идет дальше с образованием непрозрачной маслообразной массы, твердые компоненты которой плавятся с разложением. Такие полимеры состоят из 20 и более молекул циклоиентадиена. [c.609]

В настоящее время в промышленности синтетического каучука полимеризация изопрена и бутадиена в основном осуществляется на комплексных металлорганических катализаторах на основе алкилалюминия и галогенидов титана, характерной особенностью которых является чрезвычайно высокая чувствительность к примесям, имеющимся в мономере. Влияние примесей на протекание процесса полимеризации различно. Например, присутствующий в изопрене циклопентадиен полностью дезактивирует катализатор полимеризации, диметилформамид значительно снижает стереорегулярность полимеров, а влага или образующийся вследствие ее взаимодействия с галогенидом титана хлористый водород способствует сшиванию полимерных цепей, образованию твердых хрящей в каучуке. Ниже для примера приведен состав примесей, обнаруженных во фракции Св дегидрирования изоамиленов на кальций-никельфосфатном катализаторе, % (масс.) [c.164]

Еще сложнее протекает реакция цианэтилирования цикло-пентадиена, диметилфульвена и <о, ш-диметилбензофульвена. Без щелочных катализаторов (но в присутствии ингибиторов полимеризации) циклопентадиен и диметилфульвен реагируют с акрило-нитрилом по схеме диенового синтеза. В присутствии же гидроокиси триметилбензиламмония циклопентадиен присоединяет шесть молекул акрилонитрила (об этом см. стр. 60), а диметилфульвен и <0, (й-диметилбензофульвбн образует продукты цианэтилирования, состав которых не установлен. Дициклопентадиен в этих условиях с акрилонитрилом. не реагирует [c.86]

Для полимеризации олефинов могут применяться не только эфиры ортотитановой кислоты, но и галогенированные циклопента-диенильные соединения титана, бис-(циклопентадиенил)-титанди-хлорид, а также дифенил-бис-циклопентадиенильные соединения титана в сочетании с алюминийтр и алкилами. Циклопентадиениль-ные соединения титана, в частности бис-(циклопентадиенил)-титан- [c.380]

Полимеризация по сопряженной С=С-связи Циклопентадиен Димер BiaSs в жидком углеводороде, 155° С [287] [c.500]

В и ни лмети ловый эфир, винил-н-бутило-вый эфир Циклопентадиен Циклогексадиен Сополимер Полимеризация по соп. Полимер РеСЬ 0,5%-ный раствор в бутаноле, 91— 92° С. Выход 90—100% за 3 ч [587] ояженной С=С-связи РеСЬ [18] [c.754]

Циклопентадиен применяют как регулятор реакции полимеризации стирола и некоторых других ароматических углеводородов при винильной полимеризации в качестве добавки к смазочным маслам в виде галоидных и тиоцианистых эфиров как ароматную эссенцию в парфюмерном производстве, в виде комплексов жирных кислот с алкильными и ароматическими кетонами как сырье для производства многоядерных смол как сырье для производства эффективных инсектисидов и гербисидов (хлордан, гептахлор, изодрин, эндрин и диелдрин) [И ]. [c.514]

Интересно сопоставить результаты, полученные А. Ф. Платэ и М. И. Батуевым по диспропорционированию водорода в циклопентене, с результатами,полученными А. Б. Фростом, а также Томасом и сотрудниками. Как американские авторы, так и А. В. Фрост всегда указывают на полимеризацию как на основную реакцию олефинов (циклических и алифатических) и на последующее гидрирование олефинов. На основании данных А. Ф. Платэ и М. И. Батуева эти представления следует уточнить. Главной реакцией в ряде случаев каталитических превращений углеводородов и, вероятно, в случае каталитического крекинга является реакция диспропорционирования водорода, в результате чего из олефинов образуются, с oднoir стороны, парафины (или циклопарафины), а, с другой, диены. Именно последние в условиях опыта полимеризуются и притом гораздо легче, чем исходные моноолефины, что ведет к покрытию катализатора инактивирующей пленкой. Циклопентадиен ввиду его устойчивости и сравнительной легкости, с которой он может быть идентифицирован, задалось обнаружить. Другие диены также, вероятно, образуются, но обнаружить их труднее. Полимер циклопентадиена будет иметь состав [СН1.б] -Углистая пленка на хромовом катализаторе в опытах А. Ф.Плат и М. И. Батуева имела именно такой состав. Близки к этому составу и полимеры, изученные Томасом. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология